根据物质在溶液中的电化学性质及其变化来进.pptVIP

依据物质电化学性质来测定物质组成及含量的分析方法称为电化学分析或电分析化学。 它通常是使待分析的试样溶液构成一化学电池（原电池或电解池），然后根据所组成电池的某些电物理量（如两电极间的电位差，通过电解池的电流或电量，电解质溶液的电阻等）与其化学量之间的内在联系来进行测定。 电化学分析法的特点: （3）应用广泛 传统电化学分析：无机离子的分析； 测定有机化合物也日益广泛； 有机电化学分析；药物分析； 电化学分析在药物分析中也有较多应用。 活体分析。 第一节 电分析化学方法分类 第一类是在某特定的条件下，通过待测液的浓（活）度与化学电池中某些电参量（电阻、电位、电流和电量）的关系进行定量分析，如电导分析、电位分析、库仑分析、极谱分析和伏安分析等。 第二类 是通过某一电参量的变化来指示终点的电容量分析。如电位滴定、电流滴定和电导滴定等。 第三类是通过电极反应把被测物质转变成为金属或其它形式的氧化物，然后用重量法测定其含量的方法，即电解分析法，或称电重量法。 第二节 化学电池 一、原电池 锌电极，负极（阳极）：Zn Zn2+ + 2e- 氧化反应 铜电极，正极（阴极）：Cu2+ +2e- Cu 还原反应 原电池的总反应：Zn+Cu2+ Zn2++Cu 二、电解池 锌电极，负极（阴极）：Zn2+ +2e- Zn 还原反应 铜电极，正极（阳极）：Cu Cu2+ + 2e- 氧化反应 电解池的总反应：Zn2+ +Cu Zn+Cu2+ 三、电池的表示方法 Zn ZnSO4（a1） CuSO4（ a2）Cu 第三节 电极电位与液接电位 一、电极电位 电极电位的测量 电位差：+0.799 V； 银电极的标准电极电 位：+0.799 V。 在298.15 K 时，以水为 溶剂，当氧化态和 还原态的活度等于1 时 的电极电位称为： 标准电极电位。 二、液体接界电位 HCl HCl 0.1 mol/L 0.01 mol/L H+ Cl- 三、极化和过电位 极化（polarization）是指电流通过电极与溶液界面时，电极电位偏离平衡电位的现象，电极电位与平衡电位之差值称为过电位。 （一）浓差极化 浓差极化是由于电解过程中电极表面附近溶液的浓度与主体溶液的浓度差别引起的。 （二）电化学极化 电化学极化是由于电极反应速率较慢引起的。对于阴极反应，必须使阴极电位比平衡电位更负些，增加活化能才能使电极反应进行。对于阳极反应，必须使阳极电位比平衡电位更正些，电极才能进行。这种因电极反应迟缓所引起的极化现象，称为电化学极化。 析出金属时过电位较小，析出气体时过电位较大。 (五）膜电极 膜电极的关键：是一个称为选择膜的敏感元件。 敏感元件：单晶、混晶、液膜、高分子功能膜及 生物膜等构成。 膜内外被测离子活度的不同而产生电位差。 * YANGTZE NORMAL UNIVERSITY 重庆市精品课程 YANGTZE NORMAL UNIVERSITY 重庆市精品课程 主讲：石文兵 第八章 电分析化学导论 化学及环境科学系 sw126.com 第八章 电分析化学导论 根据物质在溶液中的电化学性质及其变化来进行分析的方法。它是以电导、电位、电流和电量等电参量与被测物之间的关系做为计量的基础。 （1）灵敏度、准确度高，选择性好 被测物质的最低量可以达到10-12mol/L数量级。 （2）电化学仪器装置较为简单，操作方便 直接得到电信号，易传递，尤其适合于化工生产中的自动控制和在线分析。 e- e- e- - + E电池=E右-E左 可以将金属看成离子和自由电子构成。以锌-硫酸锌为例。 当锌片与硫酸锌溶液接触时，金属锌中Zn2+的化学势大于溶液中Zn2+的化学势，则锌不断溶解到溶液中，而电子留在锌片上。结果：金属带负电，溶液带正电；形成双电层。 双电层的形成建立了相间的电位差； 电位差排斥Zn2+继续进入溶液； 金属表面的负电荷又吸引Zn2+ ； 达到动态平衡，相间平