地球化学样品的GCMSMS分析方法及数据解释.pdfVIP

参 考 文 献 1.SumifomoE.P.992771,1984 2.吴祖望、战莉洁、彭孝军、林莉、王桂娟,Z4(1993年申请，1998年批准)。 3.王梅、潘鑫，《高等学校化学学报》,1994(5),741 地球化学样品的GC/MS/MS分析 方法及数据解释 杨坚强 任江玲 康素芳 (新a石油管理局勘探开发研究院 克拉玛依 834000) 摘要 本文将油和沥青提纯的苗烷类、菇烷类化合物和进行分析，利用GC/MS/MS技术 使其复杂有机分子(母体)离子比，裂分成较小碎片(子离子)，而后选定子离子确定出其母离 子。证明GC/MS/MS在地球化学样品分析中是一种确定子一母关系的有效技术 1引 言。地球化学样品是在石油勘探过程中采集的具有代表性的烃源岩和原油样品。 对它们进行GC/MS/MS分析的目的是研究存在其中的与生物体的母体有机分子的结构差别 很小或根本没有差别的碳、氢和其它元素组成的复杂的化合物。地球化学家一般称之为生物 标志物或生物标记化合物，也有人称之为分子化石。 生物标志物十分有用，因为其复杂的结构和与天然产物之间的联系，使其能比其它化合物 提供更多的成因信息。目前，发现存在有原地生成的生物标志物的最古老岩石是澳洲北部 McArthur盆地的中元古界岩石。 生物标志物通常是烃源岩和原油中的痕量成分，常规的GC方法是无法对大多数生物标 志物进行定性、定量分析的，GUMS分析是唯一有效的手段，但在区分共流化合物和提高信噪 比方面，却唯有GC/MS/MS分析才能胜任。 GC/MS/MS技术是根据复杂的有机分子(母体)在质谱仪离子源中离子化，裂解成较小的 带电碎片(子离子)这样一种事实。许多子离子具有母体分子的特征。GC/MS/MS可使操作 者选定子离子后，确定出其母离子。GC/MS/MS为一种确定子一母关系的有效技术，在地球 化学样品分析中得到了广泛的应用。 2.样品的提纯与分离。石油中，生物标志物的含量一般很低，在分析之前通常必须富集。 用高纯度溶剂从磨碎的沉积岩中抽提沥青以避免污染。由于含有生物标志物的油和沥青为复 杂的混合物，在质谱分析之前，采用玻璃柱色谱和高效液相色谱进行提纯和分离，把它们分成 不同的馏分。 158 2.1 柱色谱(提纯)。油或沥青样品溶解在二氯甲烷中，与巧倍重的氧化铝混合(烘烤酸 性氧化铝粉末，加2.9%重量的水去活，把活性降低到BrockmanU的标准，为色谱备用)均匀地 放进圆底烧瓶底部。慢慢旋转使溶剂蒸发，以避免氧化铝颗粒间的碰撞并生成细小的氧化铝 颗粒，最后圆底烧瓶放人40;水浴中，在完全真空的条件下旋转蒸发 在玻璃色谱柱中加人占柱子一半体积的乙醚:己烷(10:90体积比)混合溶hJl，然后加人50 倍样品重的氧化铝。再把吸附了样品的氧化铝装人柱内，用儿毫升的正己烷溶剂把氧化铝从 柱壁冲洗到干净的氧化铝层 1面 用 10:90乙醚和正己烷把饱和烃和芳烃馏分从柱中同时洗脱出来。为便于洗脱，可在柱 子上方用氮气或空气加压，有助于溶剂穿过柱子。 用100%氯仿把叶琳极性化合物同时洗脱，1直到黑棕色条带流出柱子为止。洗脱物用 紫外可见分光光度计(300一600nm)进行定晨分析。 旋转蒸发和称量之后，饱和烃一芳烃和叶琳极性馏分用高效液相色谱进一步分离。 2.2高效液相色1R分〔离)。石油或沥青经提纯的饱和烃一芳烃馏分用装有硅胶柱和硅 胶前置柱的高效液相色谱进行分离。前置柱使主柱避免不可逆吸附化合物的污染。 应用程控馏分收集器及玻璃瓶把洗脱液分成三种馏分(烷烃、单环芳烃、二环及多环芳 烃)。馏分在真空条件下旋转挥发，低浓度生物标志物，如某些凝析油和轻质油通常要用尿素 络合或分子筛对饱和烃进一步处理，除去正构链烷烃 3仪‘器分析条件的选择。 3.1 色谱分析条件。地球化学样品具有碳数分布范围广 通〔常C10一C35),成分复杂的 特点。在色谱条件的选择 匕要求温度范围宽，程序升温速度慢。一般情况下，色谱进样口的温 度在320℃一350:之间选择，程序升温的初始温度在80:一100℃之间选择，终止温度在 320℃一350℃之间选择，升温速率为2℃一4C/min，分流进样，分流比of为 1:20,