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凝汽器铜管硫酸亚铁镀膜原理与实践
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2005 东北电力技术 年第 2 期
凝汽器铜管硫酸亚铁镀膜原理与实践
The Principles and Implementation of Film Coating Technology with Ferrous Sulfate to Condenser Brass Pipes
陈 1 , 张羽翔1 , 刘宏斌2 刚
(1. 新疆电力科学研究院 , 新疆 乌鲁木齐 830000 ; 2. 华电红雁池发电有限责任公司 , 新疆 乌鲁木齐 830047)
摘要 : 凝汽器铜管的腐蚀 、泄漏是危及火力发电机组安全稳定运行的一大难题 , 硫酸亚铁成膜是防止凝汽器铜管腐蚀的有 效方法 , 文中介绍了硫酸亚铁成膜的原理及实践应用情况 。 关键词 : 凝汽器 ; 铜管 ; 硫酸亚铁 ; 成膜
[ 中图分类号 ]TK264. 1[ 文献标识码 ]B[ 文章编号 ] 1004 - 7913 (2005) 02 - 0034 - 03
硫酸亚铁成膜是防止凝汽器铜管腐蚀的有效方 法 。硫酸亚铁成膜工艺简单 , 并具有价格便宜 、加 药量少 、操作简单 、安全可靠 、不污染环境等优 点 , 在电厂中应用较为普遍 。但如没有掌握关键技 术 , 就很容易导致成膜后铜管在短期失效 。凝汽器 黄铜铜管在自然氧化成膜后表现出良好的耐蚀性 , 但表面膜遭受破坏则易于腐蚀 , 如果是局部腐蚀 , 就很容易引起失效 。
铜管表面生成一层 Cu2O 钝化膜 。 通过碱洗 、冲洗 , 在碱性条件下铜管表面可生 成一层 Cu2O 钝化膜 , 同时除去了胀管过程中沾污 在铜管表面上的油渍 : 8Cu + O2 + 4OH 4Cu2O + 2H2O
4Cu + O2 + 4OH 4CuO + 2H2O
1 凝汽器成膜前的预处理及原理
新铜管目前不需要进行酸洗处理就可直接进行 成膜 , 这是因为目前多数铜管生产厂商在加工过程 中改进了工艺 , 采用惰性气体褪火工艺 , 消除了先 前采用油脂褪火工艺产生的碳膜 , 只要碱洗除去表 面的油污即可 。
1. 1 凝汽器铜管的酸洗
运行中的铜管由于水侧循环水质不良 , 表面形 成一层硬垢是很常见的 , 垢下经常发生点蚀穿孔 。 酸洗过程就是要将铜管表面进行清洁处理 , 为下一 步的碱洗做好准备 :
2H + + CaCO3 Ca2 + + H2O + CO2 ↑
运行中的铜管表面既有硬垢 , 又有生物粘泥 , 硬垢用酸 ( 盐酸 、氨基磺酸等) 就可清洗掉 , 生物 粘泥则需要加粘泥剥离剂 , 在酸洗后向铜管中逐根 放入 2 个胶球 , 用压缩空气清扫 。
1. 2 凝汽器铜管的碱洗和冲洗
铜管表面仅保持删皇遣还坏?, 硫酸亚铁在铜 管表面能否成膜取决于铜管表面是否存在完整具有 吸附作用的 Cu2O 膜 。Cu2O 膜可以在运行过程中逐 渐生成 , 但酸洗会使其溶解 。因此 , 酸洗后需要使
如图 1 所示 , 当 pH 为 10 , 氧化还原电位在 01005 6 V 处 , 铜表面可生成 Cu2O 膜 。在此条件下 氧的电极电位为 0169 V 。
Cu + Yn CuY
- 10
为了在较短时间内生成 Cu2O 膜 , 还可以添加 活化剂 , 使铜被氧化的电极电位进一步降低 , 并且 可以有效地控制 Cu2O 钝化膜质量 :
CuY
( n - 2) -
应具有比较小的电离常数 K ( 通常 小于 10 ) , 并且在碱性溶液中具有较高的稳定 性 , 这样就能有效降低 lt;Cu 。
) 图 1 - H2O 体系电位 — 平衡图 (25 ℃ Cu pH
( n - 2) -
2005 年第 2 期 东北电力技术
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2 硫酸亚铁成膜处理原理
2. 1 硫酸亚铁成膜原理
2. 2 成膜条件
2. 2. 1 值和 Fe2 + 浓度 pH
表面 , 3 点处电位对应 lt;CuO/ Cu2O , 2 点处 Cu2O 覆盖 总反 应 : 4Fe2 + + O2 + 6H2O
8H +
图2 黄铜管在 1 %NaOH 溶液中 lt;Cu - t 曲线
率达 100 % , 4 点处有 HCuO2 - 产生 , 成膜时一定不 能有该物质产生 。曲线可以分为 3 个阶段 : 碱洗活 化 、氧化预膜和过氧化 。
碱洗预膜工艺的目的是将 lt;Cu 稳定控制在图 2 的 2 段铜管 , 表面组成为 Cu2O 。先除去溶解氧 , 碱洗活化表面 , 再控制溶氧缓慢氧化 , 使 lt;Cu 稳定 控制在 2 段 , 因此 , 碱洗后的水冲洗也是成膜非常 关键的一步 。在冲洗初期系统由工业水带入溶解 氧 , 满足大面
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