原位STM研究不同烷基链取代的喹吖啶酮衍生物在液固界面的二维有序排列研究.pdfVIP

2002盘 高分子液晶态与超分子有序态研究进展 华中科技大学出版社 lO月 Advancesin and ISBN7．5609．2807．2 LiquidCrystallinePolymersSupramoleeules 原位STM研究不同烷基链取代的睦吖啶酮衍生物 在液／固界面的二维有序排列· 仇登利叶开其王悦张希” 吉林大学超分子结构与材料教育部重点实验室 长春130023 e．mail：xi@jlu．edu．cn 攮翼利用扫描隧道显微镜研究了不同烷基链长的N，N’一二烷基取代的喹吖啶酮通过自组装 方法在卜辛苯／石墨界面物理吸附形成二维有序的单层膜。从得到的STM图像可以观察到原予级 分辨率的有序分子排列。由于取代烷基链长度的不同，它们分别形成谷粒状和条带状的图案。 关t词喹吖啶酮衍生物，扫描隧道显微镜，二维晶体 1．引言 有机分子在固体表面的吸附，能形成高度有序的二维晶体，它不仅能够影响表面的性质， 而且还与很多表厩界面现象密切相关…。扫描隧道显微镜(ScanningTunnelingMicroscopy, STM)由于其具有很高的空间分辨率，并且可以直接于液／固界面进行原位观察，已被广泛 用来研究这类有机分子的二维晶体结构。喹吖啶酮是一种常用的染料分子，它的衍生物具有 很高的发光效率，因此常被用作构筑电致发光器件中的掺杂剂。近年来，Potts等人通过同步 辐射方法给出了可溶性喹吖啶酮的晶体结构数据比1；Gross等人则利用喹吖啶酮衍生物溶液中 通过三线态一三线态淬灭产生电化学发光旧1。 C。H孙I O 圈1 roll吖嚏一衍生鞠的分子式(n6,16,22) 本文研究了不同烷基链长的N，N’一二烷基取代的喹吖啶酮(缩写为QA-Cn，，l表示取代烷 基链上碳原子的数目，如图l所示)自发地吸附在卜辛苯／石墨界面形成二维有序的单层膜。 +国家科技部重大基础研究计划(No．G2000078102)、国家自然科学基金委及教育部资助项目 ··通讯联系人 250 利用原位STM技术，可以清楚地观察到取代基上烷基链长度不同对界面上二维超分子结构 的影响。随着取代基长度的变化，喹吖啶酮衍生物在l一辛苯／石墨界面形成米粒状或条带状 结构。而把它们混合在一起，则会形成不同的有趣的结构。这些研究也可能会有助于解释喹 吖啶酮良好的电致发光性质。 2．结果与讨论 啊2QA-c丝It带在1．睾苯，石墨鼻誓的簟纛一的STM豳像 扫描范围45．0nmX45．0rim·k≈60pA．‰一=一800mV 图2是喹吖啶酮衍生物QA_C6吸附在卜辛苯／石墨界面的单层膜的STM图像。实验中， 选择辛苯作为溶剂，其原因是由于辛苯是惰性溶剂且具有低饱和蒸气压。QA．C6在溶液／石墨 界面形成米粒状的图案。这些米粒状的小点对应予分子中喹吖啶酮的部分。其长度为1．2± 0．1nm。这与喹吖啶酮单元的计算值一致。在图中，我们观察不到烷基链的排布，这是由于 六个碳的烷基链太短，在石墨表面具有很高的流动性而采取非理想化的排列。两个相邻分子 间的夹角约30度，这种排列可能与羰基上的氧原子与相邻分子的苯环上的氢原子形成氢键 有关。 圈3 QA-C矗曩瞎在石■囊薯的 圈4QA-Cl‘飘附在石墨囊面的 簟量一的STM墨傣 簟层一的STM圈t 扫描范围13．5nmx 13．5rim,ll--688pA．V函。=600mV扫描范围13．5nmX13．5rim。k=1．18nA，hl*=500mV 对于更长取代基的喹吖啶酮衍生物QA—C22，我们得到了很好的STM高分辨图像(见图 3)。分子中喹吖啶酮的部分形成长程有序的条带，而相邻的烷基链形成相互交错的结构。从 图3中，我们清晰地观察到烷基链的排列，其在石墨表面形成稳定的理想排