聚羧酸系高性能减水剂的发展概况及发展趋势研究.pdfVIP

聚羧酸系高性能减水剂的发展概况及发展趋势e 刘德荣 摘要论文叙述了聚合羧酸系高性能减水剂的分子设计理论基础、主要类型、主要特 ．占、、用途及今后发展的趋势。 高强度 关键词聚合羧酸系高性能减水剂DLVO理论Depletion理论熵效应理论 混凝土 高流动性混凝土 聚合羧酸系高性能减水剂是国外称为高性能AE减水剂的主要品种，属于减水剂的第四 代产品，现主要用于高强度、高流动性混凝土的制造及普通混凝土减水用。该类产品的开发 始于20世纪80年代初，80年代末期即开始投人实际使用。 一、聚合羧酸系高性能减水剂的分子设计基础 减水剂实际上是一种使水泥粒子高度分散并使分散体系稳定的表面活性剂。减水剂的分 散效果越好，分散体系越稳定，减水效果越好，制造的混凝土的性能就越好，基于这样的考 虑，人们把常用的染料分散剂如萘磺酸甲醛缩合物用于水泥制品中，果真起到了良好的效 果。 1．DLVO理论 DLVO理论由Derjaguin beek等人提出，因此简称为DLVO理论。 Laudau、Verwey、Over 该理论认为分散粒子相互接近时受到两种力的作用，一种是相互吸引的范德华力y。，另一 种是相互排斥的静电力‰。两者的合力蜥随粒子间距离而变化。将h与粒子间距离大小 所作的曲线称位能曲线。位能曲线上蜥为极大值‰时，这时粒子就处于分散状态，此时 的‰称为能量壁垒。‰值越大，分散稳定性越好。蜥实际上与粒子的1；电位有关。因 此，通过测定水泥粒子表面的j：电位就可推断其分散性了。 当水泥粒子吸附在带有相同电荷的高分子减水剂分子上时，由于同一分子上带有数千乃 至数万个带电基团，这些带电基团的相互排斥作用的结果是使‰值很大。因此，一般均可 获得满意的分散效果。 聚合羧酸类减水剂主要由丙烯酸、马来酸、丁烯二酸等羧酸类引入带负电荷基团，有时 也可以在分子上引入更强或具有多价电荷的磺酸根、硫酸根、磷酸根。 2．空间效应理论 渗透压效应理论。该理论同样也用位能曲线来说明。 当水泥粒子吸附在带有长侧链的减水剂分子上时，这些吸附粒子相互越靠近时，所受到 的空间位阻就越大，反之就越小。空间位阻‰与粒子间距离变化曲线就是位能曲线。当‰ e作者单位：四川理工学院材料与化学工程系。 67 越大时，分散性就越好。 ‰的大小与分散剂(减水剂)的分子结构、吸附量的多少有关，因此可通过计算不同 分子的化学结构及吸附层的厚度的熵效应来推断。 在聚合羧酸系中，在保持强力静电排斥的同时，若又引入具有较大空间位阻的侧基，同 时发挥二者的作用，可收到更好的减水效果，这就是聚合羧酸系较萘系等具有更好的减水效 果的原因。当然，在进行聚合羧酸系分子设计时，还必须考虑到侧基大小对静电排斥的屏蔽 作用及对整个分子水溶性的影响。最近我们用丙烯酸、丙烯酸高级醇酯进行共聚，考察了减 水剂中分子的摩尔比及侧链长度对减水效果的影响。所用的醇为正丁醇、十二醇、十六醇及 十八醇。当用正丁醇时，减水效果不算理想，用十二醇时效果最佳，用十八醇时，当丙烯酸 酯的摩尔分数在30％左右时就不溶于水了，完全无减水效果。 3．Depletion理论 游离状态时，也显示出良好的分散、凝聚效果。 ：、聚合羧系减水剂的分类 1．按化学结构分类 根据上述分子设计，目前已开发及正在开发的聚合羧系多为具有带电荷的分子链段和不 带电荷的分子链段构成，不带电荷链段中，常常带有长链侧基。主要分成以下14类： (1)丙烯酸盐见图l。 l i 0M 图1丙烯酸盐 (2)马来酸