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聚羧酸系高性能减水剂合成工艺探讨@ 张波 摘要本文阐述了国内外尤其是国外聚羧酸系高性能减水剂的合成工艺研究现状，为 聚羧酸系高性能减水剂研制和进一步开发提供参考。 关键词 聚羧酸高性能减水剂 合成工艺 高效减水剂又称超塑化剂，它有改善混凝土施工性能、减少水灰比，提高混凝土的强度 和耐久性、节约水泥，减少混凝土初始缺陷等作用。自20世纪30年代以来，随着科技的发 展进步，混凝土减水剂已经发展到第三代的聚羧酸系高性能减水剂。由于其卓越的性能，正 得到人们越来越广泛的重视。本文将结合国内外资料就聚羧酸高性能减水剂的合成工艺做初 步探讨。 一、聚羧酸系高性能减水剂分子设计与合成方法 聚羧酸系高性能减水剂分子结构设计是在分子主链或侧链上引入强极性基团羧基、磺酸 基、聚氧化乙烯基等，使分子具有梳形结构。如下图 如 比 H 1C 一 一叫2 一叫 -|I Li 田 吣 _}√ R}IoIl H。 S ： 叫II卜IfxIl I卜f∞|鲫 siⅥ r卜J咖I毗岷 慨 Tq 砂r 渊 一 廿一 X=CH2；CH20 Y=CH2：C==o R=H；CH3鬈H2CH3 M=H；Na 据国内外文献报道获知，目前总体上可将聚羧酸系高性能减水剂分为两大类：一类是以 烯酸为主链接枝(EO)或(vo)支链。其合成方法大体有以下几种： (1)可聚合单体直接共聚：此法一般先制备具有聚合活性大单体(通常为甲氧基聚乙二 醇甲基丙烯酸酯)，然后将一定配比的单体混合在一起直接采用溶液聚合而制得。这种合成 工艺看似简单，但前提是要合成大单体，中间分离纯化过程比较繁琐，且成本较高。 (2)聚合后功能化法：该方法主要利用现有的聚合物改性，采用已知分子量的聚羧酸， 在催化剂作用下与聚醚在较高温度下通过酯化进行接枝。但目前限于聚羧酸产品种类与规格 e作者单位：北京铁城建设监理有限公司。 124 有限，调整其组成和分子量较困难；且聚羧酸与聚醚的相容性较差，酯化过程实际操作有一 定困难。 (3)原位聚合与接枝：该法是为弥补聚合后功能化法的缺陷而开发的，以聚醚为羧酸类 不饱和单体的反应介质而进行的反应。该反应集聚合与酯化于一体，有效避免了聚羧酸与聚 醚相容性不佳的问题。 共聚反应采用自由基溶液聚合法，以水为溶剂，用过硫酸铵为引发剂的话，目前的文献 报道一般有两种合成方法： (1)种子聚合法：将部分单体及部分溶剂和少量引发剂加入反应瓶中，加热使聚合反应 开始后继续将剩余单体、溶剂和引发剂连续加入反应瓶中。 (2)一次加入法：将全部单体及全部溶剂加入反应瓶中，加热后连续加入引发剂反应。 二、国内外聚羧酸高性能减水剂合成工艺研究现状： 1．国外聚羧酸高性能减水剂合成工艺研究状况 20世纪80年代日本首次研发的新型聚羧酸系高性能减水剂是一种完全不同于NSF、 MSF的较为理想的减水剂，即使在低掺量时也能使混凝土具有高流动性，并在低水灰比时具 有低粘度和坍落度保持性能，且与不同水泥有更好的相容性，是目前高强高流动性混凝土所 ’ 不可或缺的材料。国外尤其是日本在这方面的研究和成果较多。 在反应单体选取方面： 目前合成聚羧酸系减水剂所选的单体主要有以下四种： 。 (1)不饱和酸——如马来酸酐、马来酸和丙烯酸、甲基丙烯酸等。 (2)聚链烯基物质——聚链烯基烃及其含不同官能团的衍生物等。 (3)聚苯乙烯磺酸盐或酯等。 (4)(甲基)丙烯酸盐、酯或酰胺等。 早期的聚羧酸减水剂体系是烯烃与不饱和羧酸的共聚物，由于烯烃与不饱和聚酯共聚的 工艺条件较难控制，并且