聚磷腈及其衍生物的合成与性能研讨.pdfVIP

磅西料技大学 论文题目： 聚磷腈及其衍生物的合成与性能研究 申请学位学科：工学 所学学科专业：材料学 培养单位：材料科学与工程学院 硕士生：张新孟 导师：王秀峰教授 201 1年5月 ANDPROPERTIESoF SYNTHESIS THEIR AND POLYPHOSPHAZENES AThesisSubmittedto Shaanxi ofScienceand University Technology the forthe of inPartialFulfillmentof RequirementDegree Master of．E．．．．n．．．a．．．i．．n．．．e．．．e．．．r．．i．．n．．．．g．． By．X．．．．i．．n．．．m．．．．．e．．．n．．．a．．．．．Z．．．．h．．．a．．．n．．．．g．． Thesis(or May,2011 聚磷腈及其衍生物的合成与性能研究 摘要 聚磷腈是磷、氮原子以单、双键交替连接构成基本骨架的高分子材料， 选择合适的R基可以赋予材料良好的光、热稳定性、耐高、低温性能、生 物相容性、可生物降解、抗氧化性、耐辐射、耐水、耐油、耐溶剂以及防 火阻燃等独特的物理化学性能，因此该材料得到了高分子领域研究者们广 泛的关注。 本文合成了几种新型聚磷腈衍生物材料，主要研究内容如下： 1．综述了聚磷腈高分子材料的发展历史、结构与性能的关系、合成方法及 其作为导电高分子材料、生物医用材料、防火阻燃材料、高分子膜分离材 料、光学材料和弹性材料等应用进展。在此基础上，提出了本文的选题意 义与研究内容。 2．通过六氯环三磷腈的热开环聚合合成了线性聚二氯磷腈，对聚合机理进 行了探讨，讨论了聚合温度、聚合时间、单体纯度及空气湿度对热开环聚 合的影响，摸索出最佳的合成方案为：聚合反应温度为240℃250℃，聚 合反应时间为5h，合成过程中除了控制聚合时间、聚合温度外，还必须提 高单体原料的纯度，避免单体与水分子发生接触生成水解杂质从而引发线 性聚二氯磷腈的交联。运用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)，热失重分析 (TGA)对聚二氯磷腈进行了结构表征和性能分析。TGA测试结果表明， 线性聚二氯磷腈呈现明显的二段降解性。 3．以线性聚二氯磷腈为基础，通过正丁氧基的亲核取代合成了聚二正丁氧 基磷腈。运用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、场发射扫描电子显微镜 性能分析。FE．SEM结果表明材料形貌呈现无定形态，而且其表面比较光滑 无明显的缺陷。TGA测试结果表明，聚二正丁氧基磷腈的热稳定性明显优 于线性聚二氯磷腈，正丁氧基侧链的引入有效地提高了聚合物的残留率， 代的线性聚二正丁氧基磷腈侧链上剩余的氯原子发生交联反应，得到微交 联的聚二正丁氧基磷腈。通过对比发现，微交联聚合物的热稳定性明显优 于线性聚合物，P-O—P交联网络结构的形成将聚合物在400℃时的失重率 为60％。 关键词：六氯环三磷腈，热开环聚合，聚磷腈，聚二氯磷腈，亲核取代