聚羧酸系高性能减水剂的发展研究.pdfVIP

聚羧酸系高性能减水剂的发展e 陆兴章高华星朱瑞宜王家丰 摘要 高性能减水剂是高性能混凝土中的一种核心技术材料，聚羧酸高性能减水剂是 一种新型的高效的减水剂，亦是目前国内外研究的热点。本文结合国内外最新资料综述了聚 羧酸减水剂的发展背景，和聚羧酸高性能减水剂的发展情况以及聚羧酸高性能减水剂的组成 ‘ 和其结构性能与作用机理等。 关键宇聚羧酸 高性能减水剂 结构发展概况 一、国内外聚羧酸系高性能水泥减水剂的概况 1．聚羧酸高性能减水剂的发展概况 由于减水剂对提高混凝土的性能贡献巨大，从20世纪30年代至今发展很快，混凝土的 技术也得到相应的发展。20世纪20年代至60年代主要应用木质素磺酸盐等普通减水剂。从 20世纪60年代至80年代发展了减水率较高的萘系、三聚氰胺系等减水剂，目前国内外均有 相当的市场，但这些减水剂调制的混凝土流动性不理想、坍落度保持性差，为此采用了多种 方法予以改进，如不同的添加法、与其他外加剂复配或改变合成工艺的参数等，由于减水剂 的结构原因，不能从根本上解决。有效的途径是根据已有的减水剂的技术和高分子科学基 础，从聚合物分子设计角度研究开发高性能的减水剂。 为了克服萘系减水剂原料来源受钢铁工业的制约和其自身难以克服的问题，如用它配制 的混凝土坍落度损失影响十分明显，20世纪80年代中期国外开始研究新型高分子减水剂， 如丙烯酸系、马来酸系和接枝聚醚聚羧酸系减水剂。聚羧酸系高性能混凝土减水剂是由日本 首先开发应用的新型混凝土外加剂，至20世纪90年代中期实现工业化和应用，如日本花王 700FC、Rheobuild Grace公司的Adva系列、MBT公司的Pheomix 司的Viscocrete 3010等都具有良好的性能。 日本是研究和应用聚羧酸系减水剂最多、最成功的国家。在1995年以后聚羧酸系减水 剂在日本的使用已超过萘系减水剂。尤其是2l世纪这几年发表了许多有关的专利，合成了 许多聚醚大单体和聚羧酸系共聚物，可作为性能优良的减水剂使用。 我国混凝土外加剂的研制、开发和应用始于20世纪50年代，20世纪中期到80年代， 随着国外减水剂在混凝土中的成功应用，我国进入了研究活跃期，出现了研究减水剂的热 潮，先后开发了萘系及同系物为原料的高效减水剂和磺化三聚氰胺甲醛树脂减水剂。进入 20世纪90年代混凝土外加荆进一步普及和推广应用，随着国外新一代聚羧酸系高性能减水 剂的开发成功，在90年代中期我国研究人员也纷纷进行试验研究。但研究成果大多处于试 验起步阶段，真正形成产品的厂家还很少，远不能满足高性能混凝土发展的需要。 e作者单位：陆兴章，高华星朱瑞宜，华东理工大学材料科学研究所。王家丰。浙江五龙化工股份有限公司。 48 2．聚羧酸系高性能减水剂的性能特点 聚羧酸系高性能减水剂具有超分散性，能阻止坍落度损失不引起明显缓凝，具有低掺 量、高减水性、环保等特点。该减水剂的性能可通过分子设计，选择单体种类和配比、聚合 工艺条件或共混等予以调节，以满足混凝土施工和应用要求。 聚羧酸系高性能减水剂与其他减水剂相比具有以下主要优点： (1)低掺量(0．2％．0．5％)下发挥高效的分散性能； (2)保坍性好，90mm内坍落度基本无损或损失很小； (3)在相同流动条件下，延缓凝结时间较少； (4)调整分子结构自由度大，合成技术上可控制因素多，高性能化潜力大； (5)合成中不用甲醛、磺酸等，对环境不造成污染； (6)与水泥和其他混凝土外加剂相容性好； (7)使用聚羧酸系减水剂，可掺人更多的矿渣、煤灰，从而降低成本。 二、聚羧酸系商性能减水剂的结构性能与作用机理 1．聚羧酸系减水剂的结构性能 从聚合物分子设计角度看聚羧酸系高性能减水剂的理想结构应该是线型多支链的共聚 物，疏水链段较短，亲水聚醚支链较长，分子量要求一定范围，在水中能够舒展，在水泥浆 体中如梳子形状。在大分子中含有羧酸基、较长的聚醚支链或少量磺酸基或其他疏水基。图 1为用两种主要单体表示的结构简式： 严