难降解石化干法腈纶废水物化-生化耦合处理技术研讨.pdfVIP

难降解石化干法腈纶废水物化一生化 耦合处理技术研究 田智勇 一，涂 响1,2，宋永会 ，辛 旺 ，李法云 (1．中国环境科学研究院环境基准与风险评估国家重点实验室，北京 100012； 2．中国环境科学研究院城市水环境科技创新基地，北京 100012； 3．辽宁石油化工大学化学化工与环境学部，辽宁抚顺 113001) 摘【要】采用物化一生化耦合处理难降解石化干法腈纶废水，开展了以多技术协同O，高级氧化与多格室AO／ 型膜生物(MBR)反应器为核心工艺的小试与中试试验研究。结果表明，物化一生化技术的合理耦合可显著提 高石化干法腈纶废水处理 中化学耗氧量 (COD)、氨氮和总氮 (TN)去除效果 ；MBR一0，氧化一曝气生物滤池 (BAF)集成试验工艺稳定运行工况下，其COD、氨氮和TN去除率分别可以达到90．0％、95．0％和80．0％，j}{水 平均浓度可分别控制在 100．0mg／L、5．0mg／L和35．0mg／L以下。另外，由于石化干法腈纶废水水质缺少一定 的可生化有机碳源以及丙烯腈低聚物和含氮杂环类有机物的难生物降解性，因此在生物脱氮过程中，有机氮 向无机氨氮转化的氨化步骤限制了整体工艺脱除总氮的效果。 关【键词】难降解 ；干法；腈纶废水；物化 ；生化；耦合处理 【中图分类号】X703．1 文【献标识码】 A 文【章编号】 1009—1742(2013)03—0080—08 一 种难降解的有机废水，含有大量有毒有害成分， 1 前言 对微生物具有较强的抑制作用，主要来源于聚合车 腈纶 (又称为奥纶，Orlon)，即聚丙烯腈 (PAN) 间废水 、原液制备废水 、纺丝废水以及溶剂回收产 纤维，通常指85．0％以上的丙烯腈与第二和第三单 生 的废水 ，主要污染因子有硫酸盐 、亚硫酸盐 、 体的共聚物或均聚物，经湿法纺丝或干法纺丝制得 DMF、丙烯腈 (AN)、乙二胺 四乙酸(EDTA)、丙腈磺 的合成纤维。它柔软、轻盈、保暖、耐腐蚀、强度高， 酸钠 、有机胺、油剂 以及不同相对分子质量的聚丙 广泛用于室外织物、服装和装饰品的生产与加工 ， 烯腈低聚物 (俗称 “干粉”)，不但有机物浓度高 、水 有 “人造羊毛”之称 。 目前，我国腈纶生产工艺主 质复杂，而且难生物降解，具有一定的生物毒性 。 要采用 以NaSCN为溶剂的一步湿法、以NaSCN为 目前，国内对该类废水的处理效果普遍不理想。经 溶剂的二步湿法、以二甲基乙酰胺(DMAC)为溶剂 调查 ，我国5座干法腈纶生产企业污水厂出水化学 的有机湿法以及以二甲基 甲酰胺 (DMF)为溶剂的有 耗氧量 (COD )均在300 800mg／L，氨氮均在100～ 机干法4种生产工艺路线。其中，干法纺丝生产出的 300mg／L，超过国家及地方标准几倍甚至几十倍” ]。 产品品种多、质量好，但是该工艺生产排放的污染物 于是，国家环保总局(现改为环境保护部)在 1999年 多，污水量大且难 以处理，对环境的危害也极大，从 底下发 了 《关于发布 (污水综合排放标准)(GB 而限制了石化干法腈纶行业的进一步发展 。 8978--1996)中石化工业COD标准值修改单的通 石化干法腈纶废水是石化行业 中非常典型的 知》，将 丙“烯腈一腈纶”生产废水的COD排放标准调 收【稿日期】 2012-12-12 基【金项 目】 国家科技重大水专项课题(2008ZX07208—003)；国际科技合作项 目(2010DFB90590) 作【者简介】 田智勇 (1978一)，男，河北张家 口市人，副研究员 ，主要从事工业废水处理及生物脱氮技术研究；E—mail：Hkytzy2008@163．com 80 中国工程科学 整如下：一