顶空固相微萃取气相色谱法定量测定酰胺荚醚类萃取剂辐射产物研究.pdfVIP

顶空固相微萃取-气相色谱法定量测定酰胺荚醚类萃取剂辐 射产物 1,2 1,2 2 2 3 3 张晓岚 包伯荣 程倩 吴明红 叶国安 张先业 1.中国科学院上海应用物理研究所 上海 201800 2.上海大学环境与化学工程学院 上海 200072 3.中国原子能科学研究院放射化学研究所 北京 102413 摘要 建立了顶空固相微萃取-气相色谱法(HP-SMPE-GC)测定 γ 辐照 N,N,N,,N,- 四丁基-3-氧- 戊二酰胺（TBOPDA ）的产物：N,N-二正丁基甲酰胺和二丁胺的方法，研究了顶空固相微萃 取条件和色谱条件的影响。实验结果表明：该方法对二丁胺的线性范围为 8-150µg/g ，对二 正丁基甲酰胺的线性范围为 3.4-690µg/g 。二丁胺和N,N-二正丁基甲酰胺的检测限分别可以 达到 0. 3µg/g 和 1.7µg/g，方法的回收率为 100%-123%。采用该方法同时测定了辐照后的 N,N,N,,N,- 四丁基-3-氧-戊二酰胺（TBOPDA ），计算了二丁胺和二正丁基甲酰胺的产额。 关键词 辐照产物，TBOPDA，顶空固相微萃取, 气相色谱 中图分类号 O615.11 文献标识码 A 1．前言 N,N,N,,N,-四丁基-3-氧-戊二酰胺（TBOPDA）作为一种新合成的酰胺类萃取剂[1]，在 γ 辐照条件下会分解产生复杂的辐解产物，包括液相和气相产物 [2]，其中的二丁胺和二 正丁基甲酰胺由于量比较少，又受到基体 TBOPDA的干扰，无法直接用气相色谱法进行测定。 固相微萃取(SMPE)是一种新型的样品预分离富集技术，它可以与色谱等方法联用，一步完成 样品的萃取、富集、脱除基体和进样工作，具有简便、快速和高效的特点。另外，SMPE 对 有机物具有较高的选择性，特别适用于痕量物质的分析[3]。 本文首次将顶空固相微萃取-气相色谱法（HP-SMPE-GC）用于萃取剂辐解产物的定量分 析，研究了萃取平衡时间和色谱条件的影响，确定了该检测方法的线性范围和检测限，并对 实际辐照样品进行了测定，得到了满意的结果。 2．实验部分 2.1 试剂 TBOPDA 由中国原子能研究院提供，经过 IR，MS，1HNMR 和元素分析方法进行分析，它 的纯度大于 98%，使用前未作进一步纯化；二丁胺为化学纯，N,N-二正丁基甲酰胺等均为分 析纯。 2.2 仪器 HP5890Ⅱ气相色谱仪，美国惠普公司； SUPELCO 固相微萃取装置，100μm PDMS 萃取头，美国 SUPELCO 公司； 60Co 源（上海原子核研究所）。 2.3 顶空固相微萃取—气相色谱 称取一定量的样品于4ml注射瓶中，盖上密封盖，于100℃ 的水浴中加热 10 min 后，将 SPME 针管穿透样品瓶隔垫，插入瓶中，使萃取纤维伸出于样品 瓶的顶空气体中，继续保持 100℃萃取。取出 SPME针管后直接插入 GC 进样口，伸出纤维头， 热脱附样品进 GC 分析。 色谱柱：HP-5MS 30m×0.32mm×0.53μm； 柱温：程序升温（1）：起始温度为 40℃，以 10℃/min 的速度升温至 220℃,保持 2min； 程序升温（2）：起始温度为40℃，以10℃/min的速度升温至80℃,保持10min，然后以6℃/min 的速度升温至 140℃，保持 6min，再以 20℃/min的速度升温至 220℃，保持 6min。 3．结果与讨论 3.1 萃取时间的影响 在 100℃水浴加热的条件，试验不同微萃取时间对色谱峰面积影响。实验结果见图 1。 1.20E+06 二丁胺 峰 N,N-二丁基甲酰胺 面 6.00E+05