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第六届功能性纺织品及纳米技术研讨会论文集 2006—5
聚(丙烯腈一乙酸乙烯酯)/黄粘土纳米复合材料研究
祖丽华李青山
华北油田采油三厂 燕山大学
摘要:采用乳液原位插层聚合方法首先创制了聚(丙烯腈一乙酸乙烯酯)/黄粘土纳米复合材料。通过红外光谱(IR).X
研究结果表明采用单体原位插层聚合法制备纳米复合材料的乳液聚合方法
成功制备了直径在纳米级的聚(丙烯腈一乙酸乙烯酯)/黄粘土纳米颗粒。
关键词:共聚物;丙烯腈;乙酸乙烯酯;乳液原位插层聚合;黄粘土;纳米复合材料
1引言
纳米材料是纳米科技的基础,纳米材料的制备和应用研究中所产生的纳米技术,很可能成为2l
世纪前20年的主导技术,其中聚合物/层状硅酸盐纳米复合材料可以将无机材料的刚性、尺寸稳定
性和热稳定性与高分子材料的韧性、可加工性及介电性质完美地结合起来,具有广泛的应用前景n。43。
经过查阅文献资料,发现目前没有报道关于聚(丙烯腈一乙酸乙烯酯)/黄粘土纳米复合材料研
究的研究晦一“。本课题以黄粘土为无机分散相,插层单体选用丙烯腈与醋酸乙烯酯,并选用红粘土做
对比实验,采用水溶性引发剂的乳业原位聚合方法创制备聚(丙烯腈一醋酸乙烯酯)/黄粘土纳米复
合材料,并对其进行结构表征和性能测试。将其应用在腈纶改性方面可显著提高腈纶的物理力学性
能和耐热性:并且,由于黄粘土的价格低廉,将大大降低腈纶纺丝的原料成本。从而为腈纶的改性研
究提供理论依据。
2实验部分
2.1原材料
硅酸盐,即每个单位晶胞由两个硅氧四面体中间夹带一层铝氧八面体构成,二者之间靠共用氧原子
连接,这种四面体和八面体的紧密堆积结构使其具有高度有序的晶格排列。硅氧四面体中的部分si2+
nm厚的片层表面产生了过剩的负电
和铝氧八面体中的部分舢3+被M92+所同晶置换,因此在这些1
荷,为了保持电中性,过剩的负电荷通常通过层间吸附的阳离子来补偿,片层间通常吸附有Na+、
K+、Caz+、Mg“等水合阳离子,它们很容易与有机或无机阳离子进行交换,使层间距发生变化‘8。10]。
本次实验中,黄粘土经高度提纯,超细加工,制成纳米级黄粘土,用于制备聚(丙烯腈一乙酸乙
烯酯)/黄粘土纳米复合材料。
2.2插层机理
由于黄粘土有很强的吸水性,很容易吸水膨胀,能在水溶液中形成稳定的悬浮液,粘土片层可能
以单层剥离形式分散在水中,而且由于乳液体系中乳化剂进一步增进了粘土与聚合物的相容性,粘土
片层又具有很强的吸附能力和高活性,从而使引发剂更容易进入层间,引‘发单体在片层内发生聚合,通
过大量聚合热使片层解离,达到真正意义上的纳米复合。综合考虑以上各种因素,我们选择乳液单体
原位插层聚合法去制备纳米复合材料。
原位插层聚合是把适合的单体插层到已经改性的粘土层中,然后进行聚合反应,其特点是可以
将聚合物单体引入到粘土层中制备那些大分子链不易直接插入粘土层间的复合材料[11-13】,其过程如
图2—1所示。
139
第六届功能性纺织品及纳米技术研讨会论文集 2006—5
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图2--1原位插层聚合法制备纳米复合材料示慈图
2.3反应机理
丙烯腈的聚合属于自由基型链式聚合反应。它包括三个基本阶段:链引发、链增长、链终止。
本次实验所选用的引发剂是过硫酸钾(K2Szos),其分解活化能为151KJmo
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