陶瓷膜反应器用于环己酮肟工业生产研究.pdfVIP

第九届全国非均相分离技术学术交流会论文集 陶瓷膜反应器用于环己酮肟工业生产 仲兆祥，陈日志，邢卫红，徐南平 (南京工业大学膜科学技术研究所材料化学工程国家重点实验室，南京，210009) 摘要：膜反应器因其优异的性能而受到广泛的重视，应用前景广阔．将陶瓷膜反应器用于钛硅分子筛催 化环己酮氨肟化制备环己酮肟过程中，可以有效解决超细催化捌的循环利用问题，还可以缩短工艺流程、 提高过程的连续性，该工艺值得推广应用．本文介绍了相关的小试实验工作及在此基础上建立的工业生产 装置． 关键词：膜反应器环己酮肟 l前言 早在上个世纪60年代末，Michaelsfl】就提出：若将具有分离功能的膜应用于化学【：程， 即把膜与反应器合于一体，同时兼有反应与分离功能的膜反应技术，可’肖省投资，降低能耗， 提高收率，必将会产生新的化工过程。液相非均相反应中，通过将催化反应与膜分离两个彼 此独立的单元过程耦合为一个单元过程，可以利用膜的选择筛分功能，实现产物与催化剂的 原位分离，达到提高产品质量，催化剂循环使用的目的。膜与反应过程的耦合模式可分为分 置式与一体式【2l。分置式由于膜组件自成体系，因而有易于清洗、更换及增设等优点，而且 该膜反应器操作方便，易于控制膜的渗透通量。一体式由于膜组件在反应器内部，使膜组件 的拆洗、更换比较困难，而且膜组件的存在减少了反应器的有效体积。因而，分置式膜反应 分离过程在现阶段的工业中应用比较广泛【4≯1． 己内酰胺是合成纤维和工程塑料的重要原料，环己酮肟是生产己内酰胺的中间体，90％ 的已内酰胺产品都由其重排而得。目前，工业上生产环己酮肟的工艺以钛硅．1分子筛(TS．1) 催化环己酮氨肟化新工艺最引人关注【6．7l。该工艺具有反应条件温和、选择性高、副产物少、 能耗低、污染小的特点。但是，由于TS．1催化剂颗粒小，催化剂随产品流失现象十分严重， 是影响工业化生产的关键问题之一。将陶瓷膜过滤过稃与环己酮氦肟化反麻过程耦合，通过 陶瓷膜截留钛硅分子筛催化剂，组成新型的分置式膜催化集成．．I：艺，不仅可以有效地解决催 化剂的循环利用问题，还可以缩短工艺流程、提高过程的连续性。本文主要介绍小试实验E 作及在此基础上建立的工业生产装置。 2小试实验工作 2．1实验装置及方法 小试试验过滤溶液模仿工业反应料液，包括叔丁醇。环己酮肟、水、氨水，50mg／L的 硅溶胶助剂和30 lan g／L的钛硅分子筛催化剂添加到溶液中。钛硅分子筛粒径范围在O．1．0．3 之间。实验所用分离膜为19通道的陶瓷膜，通道内径4ram，膜材料为Zr02／tz-A1203，由南 京九思高科技有限公司提供。膜清洗所用错流过滤装置及操作方法见文献陋l。膜过滤条件为： 催化剂浓度3wt％，料液温度80C，膜面流速3m．s-l，跨膜压力0．1MPa。渗透液返回反应 罐以维持料液体积。过滤完毕后，捧空料液，用去离子水冲洗系统以去除剩余溶液。污染膜 用1％(w／w)NaOH溶液和l％(v～)硝酸溶液在80C。卜清洗数个小时，清洗时开启渗透侧· 然后用去离子水冲洗装置知道pH直到7为止。 llO 第九届全国非均相分离技术学术交流会论文集 2．2膜过滤过程操作参数优化 图1显示了膜面流速对膜通量的影响。在膜面流速低于2．5m．s-l时渗透通量随膜面流速 的提高而大幅增加，超过2．5m．s-l以后增幅明显放缓，故适宜的膜面流速可在2．5．3．5m·S．1 之间，流速太大会增加装置能耗。 图2显示了料液浓度对膜通量的影响。浓缩过程中渗透通量随固含量的增加而降低，当 催化剂含量由2埘％浓缩至21wt％时，渗透通量从520降至150L·m．2·h．1左右。考虑到更高 的分子筛浓度会造成物料粘度大幅升高，动力消耗增大，堵塞膜管等因素，建议在催化剂浓 缩过程中，钛硅分子筛的浓度不宜超过21wt％。 500 450 400 毒 々 乙350 g 一 。E300 、