废弃热固性酚醛树脂回收技术的研究进展.doc

废弃热固性酚醛树脂回收技术的研究进展 [摘 要]对废弃热固性酚醛树脂的物理回收和化学回收等方法的研究发展进行了综述。主要介绍了物理回收法中的填料法和增强材料法以及化学回收法中的热裂解，催化加氢裂解和溶液分解法等，并对各种方法现存的问题和发展前景进行分析。物理回收法在实际生产应用中较为广泛，而化学回收法也具有广阔的发展前景。 [关键词]废弃酚醛树脂，物理回收，化学回收 中图分类号：tq323.1 文献标识码：a 文章编号：1009-914x（2013）16-0268-01 前言 酚醛树脂是最早工业化的合成树脂，由于它原料易得，合成方便，以及树脂固化后性能优良，因此，酚醛树脂已成为机械，建筑，及其他工业不可缺少的材料。虽然在热塑性塑料高度发展的情况下，酚醛树脂的产量仍然稳步上升，名列热固性树脂之首位[1]。与此同时，也造成废弃的酚醛树脂数量日益增多，如果不能加以循环利用，不仅会对环境造成严重的污染，而且也是对资源的一种极大的浪费。传统的热固性酚醛树脂废弃物的回收利用方法是填埋和焚烧，这两种方法不仅消耗资源，而且造成二次污染。目前，热固性酚醛树脂废弃物的回收利用日益受到关注，现在的主要研究方向是通过物理回收和化学回收两个方面来实现废弃酚醛树脂的再利用，是热固性酚醛树脂废弃物回收利用的发展方向[2]。 1 物理回收法 物理回收法是直接利用热固性酚醛树脂废弃物并不改变其化学性质的方法，主要的方法是将废弃物破碎并碾磨成细粉再进行回收。粉碎的废弃酚醛树脂细粉可用来替代木粉作为酚醛树脂制品的增强材料，或者作为填料直接加入到新的酚醛树脂原料中使用[3]。 1.1 废弃热固性酚醛树脂作填料 热固性酚醛树脂废弃物主要用作填料。这种方法是将热固性酚醛树脂废弃物粉料作为填料混入新的酚醛树脂原料中制成成品。该法不但使废旧酚醛树脂材料得到回收，而且还可以有效的降低制品成本。填料的多少和填料颗粒的大小对酚醛树脂性能均有影响。 美国rogers公司[4]建立了酚醛复合材料再生利用中心，其具体的利用过程如下：将酚醛塑料废料碾磨成细粉末，然后作为填料掺混到新的酚醛树脂原料中，当回收料用量在10%以下时，对制品的性能几乎没有影响。 章志平等[5]将酚醛模塑料成品碾磨成细粉料进行回收利用，其步骤包括在100份废弃酚醛模塑料粉料中加入6.25～10份酚醛树脂，12.5～15份玻璃纤维，再混合均匀后，把混合好的原料加入螺杆挤出机，料温控制在90到110℃，挤出的粉料经双辊机压成片后粉碎筛选，循环利用。 1.2 废弃酚醛树脂作增强材料 热固性酚醛树脂废弃物还可替代木粉用作酚醛树脂制品的增强材料。大阪工业研究所[6]用粉碎的酚醛树脂废料代替木粉作为酚醛树脂制品的增强材料，其电绝缘性提高10倍，耐水性提高6倍，耐热性也有所提高。 2 化学回收法 化学回收法是指将热固性酚醛树脂废料在经过初步粉碎后，通过化学方法使树脂基体分解成小分子碳氢化合物气体，液体或者焦炭，并与其它填料分离的方法。这种回收方法通常有热裂解，催化加氢裂解和溶液分解等方法。化学回收技术工艺相对复杂，发展也相对较晚，直到现在仍有新的方法不断出现。 2.1 热解法 高温分解的方法是在无氧的条件下，高温分解使热固性酚醛树脂及其复合材料废弃物分解成燃气，燃油和固体三种回收物。其中每一种回收物都能够进一步回收利用。另外，酚醛树脂可在高温下热解后产生活性炭。酚醛树脂在600℃的高温下裂解30分钟，可碳化成碳化物，用盐酸溶液溶解掉碳化物中的灰分，增大碳化物的比表面积，然后再850℃的高温下，用水蒸气活化，即可得到吸附力强的活性炭[7]。 2.2 催化加氢裂解法 热固性酚醛树脂及其复合材料废弃物可通过化学裂解过程回收苯酚，在440～500℃进行加氢分解时，液化率为30%，液化产物中苯酚的含量为40%～50%。当用活性炭载附白金作催化剂时，液化率能达到80%以上。这是由于酚醛树脂中的-oh，-ch2oh等基团被吸附在白金催化剂的表面上，极大地促进了加氢作用的发生。 2.3 溶液分解法 相对于裂解回收法，溶液回收法的温度要低很多，溶液回收法是用无机或有机溶剂，在一定的反应条件下，将废旧酚醛塑料分解成低分子量的线性有机物和无机物组分。根据反应所使用的溶剂的不同，废弃热固性酚醛树脂的溶液回收方法主要有超临界/亚临界醇解和超临界/亚临界水解等。 goto m等[8]报道了利用超临界和亚临界水回收废弃印刷电路板中酚醛树脂的实验。通过在超临界水中的降解反应，大约80%的原料被转变成液相或气相，大约20%的被转化成固体残渣。其中液相的成分主要为苯酚，邻甲酚及对甲酚等。 孟令辉等[9]研究了超临界水对碳纤维/酚醛复合材料的分解，发现在不加入其它添加物时，酚醛树脂分解率低，但加入碱溶液后，树脂分解率大大提高。分解产物为苯酚，甲基苯酚等。 3 结论