Mn改性CuZnOAl2O3催化剂上甲醇水蒸气重整制氢研究.PDFVIP

第 4 期 张菊香等 :Mn 改性 Cu/ ZnO/ Al O 催化剂上甲醇水蒸气重整制氢研究 　 2 3 11 Mn 改性 Cu/ ZnO/ Al O 催化剂上甲醇水蒸气重整制氢研究 2 3 张菊香 ,史鹏飞 ,刘春涛 ,张新荣 ( 哈尔滨工业大学应用化学系 ,哈尔滨 　150001) 摘要 :研究了 Mn 改性 Cu/ ZnO/ Al O 催化剂上的甲醇水蒸气重整制氢反应。考察了催化剂组成、反应温度和水醇比对 2 3 反应的影响。研究结果表明 ,当催化剂的组成为 Cu Zn Al Mn ,反应温度为 220～240 ℃, n ( H O) / n ( CH OH) = 1 ～12 ,液 45 45 5 5 2 3 体空速为 30 h - 1 左右时 ,反应具有较好的甲醇转化率、氢气产率和较低的出口 CO 含量 , 同时催化剂表现出较好的稳定性。 关键词 :Cu/ ZnO/ Al O 催化剂 ; 甲醇;水蒸气重整 ;制氢 2 3 中图分类号:O 643 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 (2004) 041104 0 　前言 1 　实验部分 ( ) 11 　催化剂的制备 质子交换膜燃料电池 PEMFC 以其高比功率、 高能量转换效率、无污染、无噪声等多方面的优越性 催化剂采用草酸盐胶态共沉淀法制备 ,无水乙 使其成为公认的未来电动车的首选电源[1 ] 。用于 醇作溶剂。配制一定比例的铜、锌、铝、锰的混合硝 ( ) 酸盐溶液和草酸溶液 01mol/ L ,在恒温 50 ℃,强 PEMFC 的燃料 , 目前研究较多的有氢气和甲醇。 力搅拌下硝酸盐溶液滴入到草酸溶液 ,反应结束后 纯氢的直接利用存在储存和运输困难、加氢费时、危 继续搅拌 20min ,形成胶状粘稠的沉淀物 ,沉淀物在 险等缺点 ,现在的研究主要集中在甲醇上。目前 ,根 室温下陈化一定时间后 ,110 ℃干燥 24 h ,在 350 ℃ 据氧化剂的类型 , 甲醇重整制氢方法可分为3 种 : 甲 下焙烧 4 h , 最后压片成型 , 再粉碎至 045 ～050 醇分解制氢[2 ,3 ] , 甲醇水蒸气重整制氢[4 ,5 ]和甲醇氧 mm 的颗粒。 化重整制氢[6 ,7 ] 。其中甲醇水蒸气重整制氢以其重 12 　催化剂的活性评价及测试 整温度较低、产气中氢气含量高、CO 含量相对较少 催化剂的活性评价采用小型固定床流动反应装 等优势已成为比较理想的 PEMFC 在线制氢途径。 ( ) 置 ,反应管为石英玻璃管