纳米SiO2胶体改性核壳型苯丙乳液的合成及性能研究.PDFVIP

中国涂料在线 纳米SiO2 胶体改性核壳型苯丙乳液的合成及性能研究 高敬民 方冉 ( 西北师范大学 , 兰州 730060) 聂晓燕 ( 甘肃省化工研究院 , 730000) 摘要 : 利用纳米 SiO 2 胶体等合成常温自交联苯丙乳液 , 讨论了纳米 SiO 2 胶体的添加量、反应温度、 引发剂量、聚合工艺等因素对乳液合成及涂层性能的影响。 关键词 : 纳米 SiO 2 胶体 ; 改性 ; 苯丙乳液 ; 合成 1 前言 由于纳米材料的新奇效应 , 引起众多科学家对其深入地研究 , 发现了纳米材料的许多奇特的物理和化学性 质 , 进而将这些性质加以利用 , 衍生出许多优异的性能 , 纳米材料的应用范围不断得到扩展。它加入到涂料 中的结果如何呢 ? 有的学者在涂料中添加了纳米材料后 , 得出了添加纳米材料反而不如不添加的结论 , 这 和纳米材料自身独特的物理和化学特性是不相符合的。针对这个颇有争议的话题 , 本文作了些探讨 , 基于纳 米材料奇特的表面与界面效应而作为研究的出发点。纳米材料随着粒径的减小 , 比表面大大增加 ; 粒径为 5nm 时 , 表面将占 50 %; 粒径为 2nm 时 , 表面的体积百分数增到 80 % 。庞大的比表面 , 键态严重失配 , 出现许多活性中心 [1] 。利用纳米 SiO 2 胶体的表面与界面效应 , 用甲基丙烯酸及其酯、苯乙烯、反应性乳 化剂、交联剂、偶联剂等成功合成了常温自交联苯丙乳液 , 并用红外光谱对其进行了表征。 2 实验部分 2 . 1 主要原材料及规格 甲基丙烯酸甲酯 ( MMA ) 、甲基丙烯酸 (MAA) 、丙烯酸丁酯 (BA) 、苯乙烯、丙烯酸 2- 乙基己酯、偶联剂、 交联剂、 R-1 ～ 3 乳化剂 ( 以上原料均为工业级 ); 过硫酸氨 (APS) 、 NaHCO 3 、二叔丁基过氧化氢、甲 醛合次硫酸氢钠 ( 以上均为试剂级 ) 。 2 . 2 乳液合成 制备苯丙乳液时 , 采用种子乳液聚合法先合成种核 , 再将其余的预乳化液及引发剂溶液同步滴加到已制备好 的种核的乳液中 , 即可制得核壳型苯丙乳液。 2 . 2 . 1 核乳液的合成 先将水、部分乳化剂及纳米 SiO 2 胶体加入四口烧瓶中 , 开始升温 , 在 84 ℃ 左右加入引发剂溶液 , 待温 度回升到 84 ℃ , 开始滴加引发剂和核部分预乳化液 ( 为单体总量的 10 % ～ 15%) , 使其聚合生成种核。 开始时 , 预乳化液滴加速度要慢 , 引发剂滴加速度快 , 这样可以保持体系内乳化剂形成临界胶束 , 使纳米 SiO 2 胶体形成的活性中心吸附单体引发聚合。待乳液的蓝相均匀出现后 , 保持引发剂和预乳化液同步滴加 , 1h 内滴加完。其不再有回流时 , 表明种核已制得。 2 . 2 . 2 核壳型苯丙乳液的制备 保温在 84 ℃ 将引发剂和壳部分预乳化液保持同步滴加 , (3 ～ 4) h 内滴加完毕 , 保温 1h , 然后滴加二 次引发剂 , 保温 1h 后降至 40 ℃ , 中和 , 出料 , 包装。 3 性能测试 按照国家标准对核壳型苯丙乳液性能进行了测 试 , 其结果见表 1 。 中国涂料在线 表 1 苯丙乳液性能 4 结果与讨论 测定聚合物的红外吸收光谱 , 其结果在 2960 ～ 2850cm -1 处出现了 — CH 3 、 — CH 2 的伸缩振动峰 , 在 1729cm -1 处出现了酯键中羰基的伸缩振动峰 , 在 1600cm -1 处出现了苯环的特征吸收峰 , 在 (1680 ～ 1620) cm -1 之间无伸缩振动峰。说明在该制备物中无双键存在 , 表明单体是化学接枝上去的 , 已经聚合成 高分子聚合物 , 而并非是简单的物理共混。 4 . 1 纳米 SiO 2 胶体加入方式 纳米 SiO 2 胶体加入方式对乳液聚合及乳液性能有较大影响 , 采用以下加料方式 , 其结果如表 2 所示。 (1) 纳米 SiO 2 胶体在制备种子阶段加入 ; (2) 纳米 SiO 2 胶体在反应一段时间之后加入。 纳米 SiO 2 胶体由于表面严重的配位不足、庞大的比表面积以及表面欠氧等特点 , 使它表现出极强的活性 , 很容易和丙烯酸酯羰基上的氧起键合作用 , 提高了分子间的键力。 (1) 加料方式由于纳米 SiO 2 胶体作为活 性中心 , 将丙烯酸类单体吸附聚合 , 同时由于纳米 SiO