聚醚聚氨酯低聚醚硫酸盐电解质的导电性能.PDFVIP

维普资讯 第 18卷第 1期 窟用化学 VoIl8No．1 2001年 1月 CHINESEJOURNAIOFAPPIIEDCHEMISTRY jan．2∞ 1 聚醚聚氨酯 ／低聚醚硫酸盐电解质的导电性能 杨 兵 何 苗 王 雷 唐小真 (E海交通大学化学化工学院 上海 Z0o240) 摘 要 以聚二 戊环为增塑剂。通过低聚醚硫酸盐 聚醚聚氨酯的混合，击4备丁一系列新型的聚醚聚氯穗， 低聚醚硫酸盐 (PU／SPEO)电解质．讨论了温度、氧钠摩尔比、低聚醚硫酸盐的结构、增塑剂等因素对离子电 导率的影响．研究结果表明，该体系的离子电导率在 巾等温度 (60℃)下达到 10一S／cm．离子电导率的温度 依赖戈系不符台Arrhenius公式．在所研究的SPEO浓度范围内，低聚醚硫酸盐含量的增加有利于离子电导 率的提高．在相同氧钠摩尔比的情况 F，PU／SPEO600的电导率高于 PU／SPEO400．此外，增塑剂 的加 ^及 其加入量的不同，对离子 电导率有较大的影响． 关键词 聚台物冠体 电解质 ，聚醚聚氨酯 ，低聚醚硫酸盐 ，聚二氧戊环 ，离子电导率 中图分类号：0631．2 文献标识码 ：A 文章编号 2001)010052—04 聚氯酯及其离聚物是一种合成方便、结构简 Ⅳ，Lv一二 甲基 乙酰胺 (DMA)(CP，上海化学试剂 单的聚合物，具有一定的极性 、较低的玻璃化转变 厂)，加氢化钙 回流 3h后蒸馏 ，收集 164．5～ 温度和十分优异的力学性能以及稳定的物理化学 167℃馏分 ；4，4一二苯基二异氰酸酯 (MDI)，纯 特性 ，因而可以通过 定的分子设计得到具有优 度 99 (烟 台合成革厂)，N 气保护，减压蒸馏 ； 异力学性能和优 良离子导电性能的新型聚合物固 二丁基二月桂酸锡 (CP级，上海试剂总厂)；聚氧 体 电解质 “～ ．较之传统 的聚醚 固体 电解质体 化 乙烯 (PEO)，真空60℃干燥 72h备用 ， 一 系 ，聚氯酯固体 电解质具有优 良的力学性能和加 400，600，1000；氯磺酸 (AR级 ，上海试剂凹厂)． 工性能，较低的吸水性．因而，把聚氯酯引入固体 红外分析在 Perkin—Elmer963型 FT—IR光 电解质体系．是 项具有创新意义的工作．以聚 谱仪上进行．测量范围4000～400cm ，分辨率 氯酯及其离聚物作为聚合物固体电解质基体的研 2cm一；样品用DMA溶解，配成 2 溶液，在Na— 究上怍已取得很大进展L2。。’ ．本文 以聚醚聚氨 cl盐片上成膜，烘箱中70℃干燥 】2h以上．元 酯为基体。制备 r 系列新型的聚醚聚氨酯 ／低聚 素分析在Perkin—Elmer240型元素分析仪上进 醚硫酸盐 (Pu／sPEo)电解质．由于低聚醚硫酸 行．HNMR在 AM一20型核磁共振波谱仪上进 盐为大分子盐 ，因此本体系具有单离子迁移特征． 行．溶 剂为 CDC1，TMS作 内标 ，射频振荡为 通过红外、核磁、交流阻抗谱等测试手段对其 构 300MHz．阻抗谱在 EG＆GPrincetonApplied 性能进行研究，并详细讨论 了温度 、氧钠比、低聚 Research生产 的 378ElecrochemicalImpedance 醚硫酸盐的结构 、增塑剂等因素对电导率的影响 System 上测定．频率 10Hz～10MHz，温度 2j～ 10。℃，样品组装成 Cul聚合物固体 电解质lCu 1 实验部分 电池，升温速 率 1℃／r