两步接枝聚合法对PVDF中空纤维微孔膜的亲水化改性研究 STUDY ON HYDROPHILICITY MODIFICATION OF POLY(VINYLIDENE FLUORIDE) HOLLOW FIBER MICROPOROUS MEMBRANES VIA A TWO-STEP GRAFTING POLYMERIZATION.pdfVIP

第39卷第4期 水处理技术 V01．39No．4 OFWATER TREATMENT 型3年4月TECHNOLOGY Apr．,20139 两步接枝聚合法对PVDF中空纤维微孔膜的 亲水化改性研究 林韩韩，李倩，王晓琳 (清华大学化学工程系膜材料与工程北京市重点实验室，北京100084) 摘要：为了提高PVDF中空纤维膜的抗污染性，本文采用两步表面接枝聚合的方法，利用磺基甜菜碱类两性离子 聚合物-聚甲基丙烯酸二甲基丙基磺酸胺乙酯(polyMEDSA)对PvDF中空纤维微孔膜的外表面进行亲水改性。首 先由PVDF膜的外表面引发甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)的原子自由基聚合(ATRP)反应，引入羟基活性位点，再 利用铈离子(Ce”)引发MEDSA在膜表面上发生接枝共聚反应，从而得到两性离子改性PVDF中空纤维微孔膜 且不会影响原膜良好的机械强度。与原PVDF中空纤维膜相比，改性PVDF中空纤维微孔膜(接枝量=225．7 txg／cm2)外表面的亲水性提高了33％，蛋白质吸附量减少了45．7％，纯水通量恢复率提高了44％。 美■■：两步接枝聚合；聚偏氟乙烯中空纤维微孔膜；两性离子；亲水性；抗污染性 中图分类号：TQ028．8文献标识码：A 文章编号：1000．3770(2013)04．0009—006 PVDF中空纤维微孔膜以其较高的机械强度、良表面进行羟基化，提供活性基团，进而在PVDF微孔 好的热稳定性和化学稳定性等优势，在膜技术领域 膜表面上固定引发剂并发生3一(甲基丙烯酰胺)丙基． 具有广泛的应用…。然而，由于PVDF膜疏水性强， 在生物污水处理、蛋白质提纯和细菌过滤等过程中 基丙基磺酸胺乙酯(MEDSA)的接枝聚合反应，最 容易受到膜污染，导致效率降低，成本增力HI：I。因此， 终获得了具有较好抗污染稳定性的改性PVDF中空 对PVDF中空纤维微孔膜表面进行抗污染改性，且纤维微孔膜。 不改变膜本体的结构和强度对于PVDF中空纤维微 除此之外，用于PVDF膜表面羟基化处理进而 孔膜的实际应用是至关重要的。近年来，两性离子以 提供活性位点的方法主要还有紫外光[6】、等离子体[7】 其独特的结构、性质在聚合物膜抗污染表面改性中 等。其中，表面引发原予转移自由基聚合(ATRP)具 成为了研究的热点。其中，磺胺类甜菜碱以其更易于 有反应条件较温和、聚合工艺设备简单、形成的聚合 合成和控制的优势[3】在高分子膜表面改性方面越来 物结构可控均一且平整性强的优点【洲，因而在高分 越受到学者们的关注。 子膜表面可控改性中具有良好的应用前景。铈离子 然而，由于PVDF膜表面能较低，缺少引发活性引发聚合反应的活化能较低，在室温附近就能顺利 点，不易在其表面进行含有烯烃基两性离子单体的 发生反应，而且引发速度快，引发重现性强，接枝效 接枝聚合反应。因此，需要在PVDF膜表面引入活性率高，反应产生的均聚物少，在接枝共聚反应中具有 Li等人【¨]利用ATRP和铈离子 位点。Chiang[41通过臭氧引发的方法在PVDF超滤膜明显的优势【10】。Qian 上形成了活性点并制得磺胺类甜菜碱改性PVDF超引发接枝共聚的两步法，将两性离子polyMPDSAH Li等人f5】首先利用LiOH·H：O对PVDF接枝于PVDF中空纤维膜的外表面，获得了具有抗 滤膜。Qian 收稿日期：2叭2．11一13 2012AA03A604)：北京市自然科学基金重大项目(2100001) 联系作者：王晓琳；E-mail：xl