气相色谱分析-刘.ppt

第二章 气相色谱法 2.1 概述 2.2 气相色谱分离原理 2.3 气相色谱定性及定量分析 2.4 气相色谱检测器 2.5 气相色谱固定相 2.6 气路系统 2.7 毛细管气相色谱仪 2.8 仪器的维护及实验技术 2.1 概述 色谱法(chromatography)定义：亦称为色层法或层析法，是一种有效的物理分离分析方法，是根据混合物中各组分在互不相容的两相（固定相与流动相）中的吸附能力或分配系数或其他亲和作用性能的差异作为分离依据的。 色谱柱：进行色谱分离用的细长管。 固定相：管内保持固定、起分离作用的填充物。 流动相：流经固定相的空隙或表面的冲洗剂。 载气：不与被测物作用，用来载送试样的惰性气体，如氢气、氮气、氦气等。 气相色谱法的特点 气相色谱仪的组成 Ⅰ 载气系统：气源、气体净化器和气体流速控制部件。 Ⅱ 进样系统：进样器、汽化室。 Ⅲ 分离系统：色谱柱、控温柱箱，包括温度控制装置。 Ⅳ 检测系统：检测器、放大器、检测器的电源控温装置。 Ⅴ 记录系统：记录仪、积分仪或色谱工作站。 2.2 气相色谱分离原理 一、气相色谱图 二、气相色谱分离的原因 三、色谱柱效率 四、分离度 五、分离度、柱选择性、柱效率的关系 一、色谱色谱法定性及定量分析的依据 5. 分配比与保留时间的关系 所以增加柱长，或降低板高，可以提高柱效、改善分离度 容量因子k影响峰位，主要受固定相用量、柱温和载气流速的影响 α影响峰的间距 ，主要受固定相性质，以及柱温影响 柱选择项b 柱容量项 c 柱效项 a 分离方程式 k 影响峰位 n 影响峰宽窄 α影响两峰间距 注：不可以无限延长柱子 分离度与n的关系 分离度与k的关系 * （1）分离效率高和选择性好 较短时间内分离分析复杂混合物；能够分离有机同系物、异构体、手性异构体等。 （2） 灵敏度高 可以检测出μg.g-1(10-6)级甚至ng.g-1(10-9)级的物质量。 （3） 分析速度快 一般在几分钟或几十分钟内可以完成一个试样的分析。 （4） 应用范围广 沸点低于400℃的各种有机或无机试样的分析。 不足之处： 被分离组分的定性较为困难。 色谱法的分类（按流动相和固定相的状态分类） 根据分离机理 可分为 吸附色谱法—利用被分离组分对固体表面活性吸附中心吸附能力的差别而实现分离 ，其固定相为固体吸附剂 分配色谱法—利用被分离组分在两相中的溶解度差别而实现分离，其固定相为液体 离子交换色谱法—利用被分离组分离子交换能力的差别而实现分离，其固定相为离子交换树脂 排阻色谱法—利用多孔性物质对不同大小分子的排阻作用而进行分离，其固定相是多孔性填料凝胶 定量分析依据：峰面积或峰高与组分含量成正比。 定性分析依据：在一定操作条件下，任何一种物质都有一确定的保留值。 1 死时间tm 流动相平均线速度 柱长 2 保留时间tR 3 校正(调整)保留时间 4 死体积Vm 5 保留体积VR 6 校正(调整)保留体积 7 相对保留值（或分离因子） 8.峰高与峰面积－定量 9. 区域宽度－柱效 标准偏差σ 峰底宽度Y 半峰宽Y1/2 组分在固定相中的浓度 组分在流动相中的浓度 1 分配系数 二、气相色谱分离的原因 2 分配比(容量因子)k 组分在固定相中的质量 组分在流动相中的质量 3 分配系数K与分配比k的关系 4 分离因子与分配系数K及分配比k的关系 滞留因子（retardation factor）： us：组分在分离柱内的线速度；u：流动相在分离柱内的线速度；滞留因子RS也可以用质量分数ω表示： 若组分和流动相通过长度为L的分离柱，需要的时间分别为tR和tM，则： 由以上各式，可得： 理论塔板数 理 论 塔 板 高 度 色谱柱长度 柱效能指标 当色谱柱长度一定时，塔板数 n 越大(塔板高度 H 越小)，被测组分在柱内被分配的次数越多，柱效能越高，所得色谱峰越窄。 三、色谱柱效率 （一）塔板理论 ? 不同物质在同一色谱柱上的分配系数不同，用有效塔板数和有效塔板高度作为衡量柱效能的指标时，应指明测定物质。 有效塔板数 有效板高 速率理论－影响柱效的因素 流动相 线速度 范弟姆特方程 （二）速率理论 1) 涡流扩散项A 固定相颗粒越小，填充的越均匀 A越小，H越小，柱效越高，色谱峰越窄。 2) 分子扩散项B/u(纵向扩散项) 流动相 柱内谱带构型 相应的响应信号 产生原因：浓度梯度 影响因素：流动相流速； 气体扩散系数 3) 传质阻力项Cu ?气相传质阻力 固定相颗粒越小，载气分子量越小 气相传质阻力越小 ?液相传质阻力