聚合物石墨导电纳米复合材料研究进展研究.pdfVIP

甘肃省化学会第二十四届年会论文集 聚合物／石墨导电纳米复合材料研究进展 莫尊理～‘孙银霞4陈红’张平4左丹丹4刘艳芝。李贺军“ (a西北师范大学化学4Er学院兰州730070) (b西北工业大学材料科学与工程学院西安710072) 摘要：系统地阐述了聚合物／石墨导电纳米复合材料的制备方法，总结其结构类型。并对聚合物／石墨导电 纳米复合材料的导电机理进行了探讨，概括出五种导电理论．并比较了其优缺点。指出了聚合物／石墨导电纳米 复合材料今后的发展趋势。 纳米复合材料是指分散相尺度至少有一维小于100 nrn的复合材料。由于纳米粒子具有的表 面、界面效应、小尺寸效应和量子尺寸效应与聚合物的密度小、强度高、耐腐蚀、易加工等诸多优 良特性的完美结合，使聚合物基无机纳米复合材料表现出比常规聚合物复合材料更优良的力学， 热学，电、磁、光学和气／液阻隔性能。不仅如此，纳米复合材料还可能具有原组分不具备的特殊 性能或功能，为设计和制备高性能、多功能新型材料提供了新的途径【lI。自1987年日本丰田中央 研究所首次报道采用插层聚合法制备尼龙6／粘土纳米复合材料以来，由于其实现了无机纳米相 均匀分散、无机／有机强界面结合、自组装和具有较常规聚合物／无机填料无法比拟的优点，国 内外对聚合物／层状无机填料纳米复合材料的研究变得异常活跃。虽然粘土的加入可以使基体 在拉伸性能等方面得到较大改善，但是，聚合物／粘土纳米复合材料缺乏导电性能。石墨由于具 有与粘土类似的层状结构，并具有优良导电性，可以进行类似的插层，从而引起人们的广泛重视。 石墨能否如粘土那样与聚合物构成纳米复合材料，成为人们的努力目标。近几年来，许多学者【Hl 致力于聚合物／石墨纳米复合材料的研究，并取得了可喜的进展。本文将系统地阐述聚合物／石 墨导电纳米复合材料的制备方法，总结其结构类型；并对聚合物／石墨导电纳米复合材料的导电 机理进行了探讨，概括出五种导电理论，并比较了其优缺点；指出了聚合物／石墨导电纳米复合 材料今后的发展趋势。 1石墨的结构 石墨是自然界广泛存在的矿物之一，它一般分为无定形态、片状晶体、高结晶态。片状石墨由 于其石墨化度高达99％，其各项性能较无定形态更具有方向性，同时比其他石墨具有更大的研究 和使用价值。 片状石墨是由碳原子组成的六角环网状结构的多层叠合体，在六角环平面内，碳原子以sp： 杂化轨道电子形成的盯键及P；轨道电子形成的竹键相连接【8I，C—C键长为0．142am，平均键能 为627 kJ／mol；而相邻六角网格层面仅以较弱的范德华力结合，层间距为0．3354nm，结合能仅为 5．4 Intercalation 的有机、无机分子发生插人反应，形成分阶(Stage)结构石墨插入化合物(Graphite 利用物理或化学的方法使非碳质反应物(原子、分子、离子或粒子团)插人石墨层间，在和碳素的六 角平面结合的同时又保持了石墨层状结构的晶体化合物。这种晶体结构上的特点是外来反应物 甘肃省化学会第二十四届年会论文集 形成独立的插人物层，并在石墨的C轴方向形成超点阵，因此从结构尺度上讲，GIC是一种纳米 复合材料【121。 2聚合物／石墨导电纳米复合材料的制备方法 石墨插层化合物的研究由来己久，但主要集中在无机小分子的插入，高聚物佰墨纳米复合材 料的研究报道还较少。与粘土插层相比，普通石墨的插层剥离不尽人意。蒙脱石粘土的插层剥离， 主要基于其层片上具有多余的负电性．一些阳离子分子可以方便的插入层间，撑开其层片空间 【13l。在石墨层上则不具有这种性质，因此通过类似的方法，无法进行插层；加上石墨材料本身的惰 性性质及其层片间具有的范德华力，要通过插层实现聚合物／石墨的纳米复合则更为困难。因 此，为了制备聚合物／石墨捅层纳米复合材料，对石墨进行预处理，增大层间距是必不可少的步 骤。对石墨进行预处理的方法有三种¨4．15l： (1)Aceeptor，donor型插人剂插入石墨层间形成剥离石墨(ExfoliatedGraphite)。如烷基磺酸 层间，形成stage结构，石墨C-C层间距离增大，这些化合物在热等