高压法合成M反应工艺条件的研讨.pdfVIP

全国橡胶助剂生产及应用技术交流会论文集 高压法合成M反应工艺条件的研究 奚国辉 王晓华 (中国石油兰州化学工业公司有机厂甘肃兰州730060) 摘要：研究了投料比、反应温度和时间、升温速率、泄压速度等因素的变化对产品收率的影响， 确定了最佳的合成工艺条件，使产品收率大于83％ ．．．】L．--o 1 刖舌 促进剂2一巯基苯并噻唑(以下简称M)是一种橡胶通用性硫化促进剂，具有硫化促 进作用快，硫化平坦性低及混炼时无早期硫化等特点，广泛用于橡胶加工工业。 根掘资料…[2】【31介绍，M的合成方法工业上大多采用邻硝基氯苯法、苯胺法、硝基苯 和苯胺混合法这三种方法。其中邻硝基氯苯法生产M由于原料价格高且采购困难，同时 生产工艺复杂和生产成本高，故国内大多数助剂生产企业均不采用此法生产；硝基苯和苯 胺混合法虽然生产成本低，同时可使反应产生的硫化氢比苯胺法下降三分之一，但由于存 在着反应难以控制和剥‘反应器材质要求高的问题[4】，目前国内仅南京化工厂一家利用此法 生产：苯胺法高压合成是我国各助剂厂普遍采用的方法。 M，在将粗M进行精制后得到成品M[5】。其特点是原料来源稳定，操作难度小，对反应器 材质要求低，其缺点是由于该法生产的粗M中的含量较低(85％)，焦油量大，收率较 低。 因此，如何完善高压M合成的生产工艺，提高产品收率，综合利用轻组分(主要是 苯并噻唑)一直是国内生产企业的研究方向，都在致力于生产工艺的改进【6】。为选择 M合成反应的最佳工艺条件，探索轻组分的综合利用，我们进行了实验。 2实验内容 本实验主要研究了投料比、反应温度和时间、升温速率、泄压速度等因素的变化对产 品收率的影响，进而确定了最佳的合成工艺条件，同时对泄压时带出的轻组分(主要是苯 并噻11坐)的回收利用作了一些探索性实验。 3原料规格和实验仪器 3．1原料规格 苯胺：含量 ≥99．3％ 水分 ≤O．5％ 硝基苯含量≤0．015％ 二硫化碳：含量 ≥98．5％ 全国橡胶助剂生产及应用技术交流会论文集 硫化氢 ≤0．9％ 残渣 ≤0．02％ 硫 黄： 含 量 ≥98．5％ 水 分 ≤0．3％ 灰 分 ≤0．1％ 3．2实验仪器 FYX一2a型高压釜 常规仪器若干’ 4 结果与讨论 得粗M。我们以其为依掘进行实验。 4．1投料比对反应的影响 从文献【’】来看，一般对缩合反应要求二硫化碳和硫黄过量：当苯胺过量时，易造成副 反应增多，收率下降等问题。实验结果列表1。 表1投料比对反应的影响 注：投科比为苯胺：二：I；{f化碳：巯黄 由上表可知，投料比对反应有较大的影响。当苯胺过量时，粗M含量及收率均较低，而 二硫化碳和硫黄过量时，粗M含量及收率均较高。当二硫化碳过量太多时，粗M含量及收 率无明显变化，但反应压力较高，在实验中较难控制。因此，投料比选择苯胺：二硫化碳：硫 黄为l：1．1：1．05为宜。 4．2反应温度和时间对反应的影响 从资料【71可知，M合成反应是吸热反应，其温度与时间成反比例关系，即反应温度越 低，则所需时间越长。从实验现象来看，温度越高，起压速度越快；温度越低，起压速度 越慢。实验结果见表2。 表2温度和时间对反应的影响 序0 i6jI度／C 胝力／MPa 时问／h 莉IM龠量／％ 收牢／％ 260～280 9．9 85．2 80．2 240～260 9．5 89．6 81．8 220～2qO 8．9