氧化锌脱硫剂的研究进展.ppt

氧化锌脱硫剂的研究进展 国内氧化锌脱硫剂的研究现状 氧化锌脱硫剂性能的提高和拓展 氧化锌脱硫技术存在的问题 氧化锌脱硫剂的发展 氧化锌脱硫剂的研究进展 国内氧化锌脱硫剂型号有T303, T304,T302Q, T305, T306, T307, KT310等十余种，在大、中型氨厂，制氢、甲醇合成及食品级CO2净化及其他有机原料脱硫中，常用的仅五六种。其中T 305型脱硫剂采用了特殊复合制备工艺，在保证足够Zn0含量的情况下，引入添加剂、助剂，使产品具有良好的孔结构，最大限度提高了Zn0和H2S反应的内表而利用率，主要性能指标均高于国外产品，在国内工业应用业绩最佳。 国内氧化锌脱硫剂的研究现状 脱硫精度的提高 脱硫剂硫容、强度及耐水汽性能的提高 耐CO能力的提高 耐CO2能力的提高 低温和常温下脱硫剂性能的提高 具有有机硫转换和脱硫双功能脱硫剂 堆密度的降低 氧化锌脱硫剂性能的提高和拓展 20世纪70年代我国研制出的T 304型氧化锌脱硫剂首次脱硫精度达到0. 3μg以下，质量已达到当时国外水平。首次在我国第一套以轻油为原料国产化300 kt/a大型合成氨装置(吴径化工厂)及引进大型合成氨厂使用，圆满达到了设计水平，此后研制出的T 305型及T 307型氧化锌脱硫剂精度进一步达到0. 1μg及0. 06μg以下，满足了甲醇合成催化剂等精细脱硫的要求。 脱硫精度的提高 由于四川维尼纶厂以乙炔尾气为原料年产100 kt甲醇装置中净化的需要，开始了新型氧化锌脱硫剂的研究。这种原料工艺含有一定量的水汽(汽/气=0. 9)，要求脱硫剂有更高的强度和硫容。研制出的T 305型脱硫剂使国产化氧化锌脱硫剂质量有了新的飞跃，耐水汽性能好，可在汽/气为1~1. 5下操作，从T 304型的强度>25 N/cm提高至强度>40N/cm，300℃下的穿透硫容由T 304的20%提高到大于30%。 脱硫剂硫容、强度及耐水汽性能的提高 一般的氧化锌脱硫剂在脱除高浓度CO原料中的硫时，易产生析炭副反应，使脱硫槽飞温，操作无法进行，改进后的T 305型脱硫剂可用于CO高达30%以上半水煤气原料中硫化氢的脱除，只要控制一定的反应温度，几乎观察不出CO甲烷化、CO析炭等副反应的产生。 耐CO能力的提高 一般的氧化锌脱硫剂在脱除高浓度CO2原料中的硫时，易产生甲烷化副反应及生成ZnCO3的副反应，影响脱硫效果，但改进后的T 305型脱硫剂已应用于CO2浓度高达10%左右天然气脱硫中，在ICI- AMV年产300 kt大型合成氨节能装置中应用取得了成功。 耐CO2能力的提高 一般的氧化锌脱硫剂在低温、尤其是常温下硫容较低，净化度也会受到影响。20世纪80年代末，为配合大庆石化总厂和齐鲁石化总厂第二化肥厂引进的两套丁辛醇生产装置中催化剂国产化，我国又研制成功用于丁辛醇合成气精脱硫用的T 306型氧化锌脱硫剂和液相丙烯脱硫用的T 307型氧化锌精脱硫剂。 T 306型脱硫剂由于添加了特种助剂，使其在操作温度较低(180℃左右)下，对简单有机硫也有较好的脱除效果。 低温和常温下脱硫剂性能的提高 90年代后聚丙烯厂剧增，而且随着人民生活水平的提高，食品级CO2需要量也在逐年增加，需要性能更优良的常温氧化锌精脱硫剂，KT- 310及T C- 22是90年代研发出的新产品。常温脱硫效果优于T 307，在常温(30℃左右)下同样可将液相丙烯、CO2中的硫脱除至0. O5μ/g以下。 低温和常温下脱硫剂性能的提高 90年代研制出的T 313脱硫剂和SHT512型脱硫剂属Zn- M n- Fe系列，它能脱除天然气中简单的有机硫和硫化氢，价格低廉，在以天然气为原料的小氮肥厂等有一定市场。 具有有机硫转换和脱硫双功能脱硫剂 我国生产的氧化锌脱硫剂原堆密度高达1. 3~1. 45 kg/L。近年来研制出的T C- 22, KT 301等型脱硫剂已降至0. 9~1. 0 kg/L，使装填费用有较大下降。 堆密度的降低 中、高温脱硫剂的稳定性较差 低温脱硫剂的硫容低 再生温度高，脱硫活性下降 氧化锌脱硫技术存在的问题 单一相ZnO脱硫温度一般在350 ~ 400℃，如果脱硫温度超过500℃，在还原气氛中会使ZnO还原成单质Zn。中、高温条件下，单质Zn一般都以气态形式存在，脱硫过程中，气态Zn只是随着温度的降低最终以ZnS的形式沉积而去除H2S。气态Zn易损失，造成脱硫剂的减少，进而影响脱硫效果。因此，为了避免由于Zn的挥发造成活性组分的减少，提高中、高温脱硫剂的稳定性是必要的。 中、高温脱硫剂的稳定性较差 低温一般是指低于200℃的温度。环境中大量恶臭物质都存在于低温条件下，这些物质的去除都需要在低温甚至是常温的条件下进行。根据脱硫机理，当温度降低时，反应速度减慢，硫容降