聚希夫碱的合成与光电性能的研讨.pdfVIP

摘 要 旦理口口里里口里巨豆 摘 要 导电高分子研究种类较多，多为共较类聚合物。聚希夫碱是其中的一大 类。而研究较多的为聚乙撑苯乙炔，偶氮化合物。链段中含有C=N双键结构， 与C=C和N=N为等电子体，其性能却与两者有较大的差别。本论文正是在 对这样一种具有优异性能的先进材料进行科学性研究，探索其中的各种性能 及结构与性能的关系，得到理论根据，以期在实际上得到应用。 本文依据分子设计的原理合成了具有电活性中心作用的二氨基三苯胺单 体，再与对苯二甲醛、间苯二甲醛、邻苯二甲醛、乙二醛，双qR哇二胺、单 呛哇二胺分别通过缩聚反应，得到主链为共扼型的聚希夫碱，又用二氨基三 苯胺单体与芳香醚单体缩聚合得到四种非共轨型主链柔顺的聚希夫碱。由于 三芳胺的引入，所得产物的溶解性大大提高，可溶于有机溶剂，利于加工处 理 。 用质谱 (MS)及高效液相色谱 (HPLC)分析了三芳胺单体的结构与纯 度，证明可以用于聚合。用红外光谱 OR)、核磁 (NMR)、元素分析表征了 单体与聚合物的结构，证明合成 目标产物。用X射线衍射光谱 (XRD)观察 到聚合物中除双0,9哇与单5511;P*三元共聚产物外，都为非晶态材料，用示差扫 描量热法 (DSC)与热失重 (TG)技术研究了聚合物的热性能，发现除乙二 醛共聚体外，聚合物基本上在450*C开始分解，为耐热材料。用紫外可见光 谱 (UV)研究了单体与聚合物的共扼程度，三芳胺单体的.i_二;为i(1Rnm. 而聚合物吸收都不同程度的红移。主链中含有非共扼链的聚合物的}max都在 386nm处，而共辘型的聚合物A._在408--450nm之间。用紫外光谱的带边 计算了聚合物能隙乓，范围在2.25-2.67eV之间，并且随醛基的取代位置的 不同、共辘程度的不同而变化。这样作者成功地实现了用分子设计的原理来 调节聚合物带隙的目的，可以使聚合物适应不波段的要求。 用凝胶渗透色谱 (GPC)法和粘度法测量了聚合物数均分子量 (Mn), Mn间，为低聚物，聚合度为8--10左右。这样的聚合度已足 可以达到成膜的要求。 测量聚合物的介电性能和直流电导率和电化学性能。聚合物的相对介电 常数主要在2040之间，电容在6--1OpF之间，介电损耗在10.2数量级，属 ~一~~~一u}S1}iZ- 1Yal_t}11Lt}c 于典型的极性聚合物性能。对聚合物进行了碘与HCl的掺杂，并测试了掺杂 前后的电导率。聚合物掺杂前为良好的绝缘体，掺后后电导率有较大的提高， 乙二醛聚合物掺碘后与对苯二甲醛掺HCl后电导率过半导体范围10lslmo 用IR及X光电子能谱(XPS)分析了掺杂前后聚合物的各元素的变化，并 根据电子顺磁共振谱 (ESR)提出了导电机理为双极化子分裂成的极化子导 电。聚合物在掺杂与脱掺杂的过程中都伴随颜色的变化，并且对酸碱非常灵 敏。聚合物涂膜后制作了电致变色模型，并测量了颜色与电压的变化·共}E 程度不同的聚合物变色的范围也不相同，可以覆盖大部分光谱 (从黄红到绿 蓝)，起动电压为土IV左右。根据循环伏安法，计算出能隙及能级· 用纳米压痕技术测量聚合物的硬度与模量。模量在 。.6-1.OGPa之间，而 硬度在6-13GPa之间。 Z一扫描方法可以同时测量非线性折射率与非线性吸收系数，光路简单， 是研究三阶非线性光学的有力工具。本文用Z一扫描法测量了聚合物在毗咯烷 NI(NMP)溶液中的非线性光学系数Xr3}值，结果范围在10-esu内，在聚 合物己知中为较大的值。对间苯二甲醛的聚合物进行光折变非线性衍射效率 的测定。 用聚合物与杂多酸及碳纳米管进行了复合得到了含特征光电性能的复合 材料，研究了它们的结构与相应的性能。 用量子化学B3LYPDPT理论计算了聚合物分子单元的电子布居，几何 结构，能级、紫外光谱及激发态、三阶非线性光学系数等。计算值与实验值 进行了比较。 关键词 聚希夫碱;三阶非线性材料;电致变色;纳米管;Z-扫描 Abstract Abstract PolySchiffbaseisakindofconjugatedpolymershavingthe