OMS2分子筛的制备和负载PdO催化剂的CO氧化性能研究.pdfVIP

第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 OMS一2分子筛的制备和负载PdO催化剂 的CO氧化性能 刘雪松石艳芝鲁继青罗孟飞‘ (浙江师范大学物理化学研究所，浙江省固体表面反应化学重点实验室，浙江金华321004) 摘要：本文以MnSO。和KMn04为前躯体采用回流法在酸性介质中合成氧化锰八面体分子筛 性中心。 关键词：OMS一2分子筛；PdO；CO催化氧化 低温CO催化氧化在环境保护、燃料电池、封闭内循环式CO：激光器、CO气体传感器、CO气体防 毒面具以及密闭系统内微量CO消除等方面具有很强的应用价值，因而备受瞩目¨J。钯催化剂对CO 的氧化具有较高的活性，目前工业上使用的CO助燃剂大部分以钯为活性组分。正是由于Pd催化剂 PdO分散度对活性具有霞要的影响。 氧化锰八面体分子筛(OMS一2)是一种类似于沸石型分子筛隧道结构的新型材料，它的晶体结构 由2×2共边的八面体MnO。链构成，链与链之间通过八面体Mn06顶点的氧原子相连构成大约4．6× o 间和孔道结构，所以OMS一2作为一种新型的材料在催化和电极材料等领域中得到应用一J。Chen【6 与胡。列等制备了Ag—OMS一2催化剂，对CO催化氧化表现出优良的催化性能。 本文采用回流法制备了K—OMS一2分子筛，采用浸渍法制备了PdO／OMS一2催化剂，考察了催 化剂对CO催化氧化的性能，利用XRD和H：一TPR等表征手段表征了催化剂的结构和物化性能。 1实验部分 1．1催化剂制备 t 氧化锰八面体分子筛(OMS一2)纳米材料的合成是通过高锰酸钾在硝酸溶液中氧化硫酸锰，两种 品记为OMS一2D)，最后在400。C焙烧4h(样品记为OMS一2C)。 (5)／OMS一2表示。 1．2催化剂表征 热分析数据采集和图谱分析在德国Netzsch公司STA449C同步热分析仪上完成。空气气氛；流 速40ml／min；温度范围30—6000C；升温速率10℃／min。 催化剂的形貌在日立S一4800型扫描电子显微镜(SEM)进行，工作电压为lkV。 PRO x射线粉末衍射(XRD)实验在PANalytical公司的XPert MPD型x射线衍射仪上进行。激 光光源为CuK理射线，管电压40 kV，管电流40mA。催化剂常规结构分析的扫描范围为10—90。，扫 一127— 第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 描步长为003。，停留时间8s，所有XRD测试均在静态空气气氛下进行。 催化荆的氧化还原性能用H2一TPR表征。还原气组成为H，5％，N，平衡，气体流速为30mL／ min，催化剂装量为15rag叫H N：混合气经先脱氧冉脱水后使用，以10℃·min“的升温速率从室温 升至7000C，通过热导柱测池检测H：的消耗量。 1．3催化荆活性评价 =6mm的石英反应管并夹在石英棉巾问。CO原料气组成为：1％CO，1％0…N作为平衡气。反应器 c0，c02色谱配置FID柱测器，在FID检测器前装配一个镍转化器，其作用是在氢气气氛中将c0。定 量地转化为甲烷。 2结果与分析 2I催化剂结构表征 图I是OMS一2分子筛的TG—DTA图谱。从1c曲线上可以看到从40℃一200。C失重约269％， 这主要是OMS一2表面水分失去和碳酸盐分解造成的”。随着温度升高从200～50C失重2％，这是 OMS一2表面氧物种和部分晶格氧脱出所致”1。此外，从500～600。C之间经历一个比较显著的失重 过程，失重量约为469％，这主要是MnO：到Mn，04造成的”1。相应DTA曲线也出现了对应的吸热 优异的材料。 100 ％