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热二律A2
* =: 对应可逆机; :对应不可逆机 T1:循环中高温热源的最高温度 T2:循环中低温热源的最低温度 热机效率的极限: 提高热机效率的途径: ? 尽量提高两热源的温差; ? 尽量减少不可逆因素。 2) 在相同的高温热源和相同的低温热源间工作的一切不可逆热机,其效率不可能大于可逆热机的效率。 1) 在相同的高温热源和相同的低温热源间工作的一切可逆热机,其效率相等,与工作物质无关。 6-9卡诺定理 一、卡诺定理 高温热源T1 低温热源T2 E1 Q1 A Q2 E2 A 高温热源T1 低温热源T2 E1 Q1 A Q2 E2 二、卡诺定理证明 假设hh, Q1Q1 结果 Q2Q2,相当于从低温热源吸热Q2-Q2= Q1-Q1 6-8)热二律的统计意义 1)热二律的统计解释 (以气体的自由膨胀为例) 先考虑只有一个分子的情况 这一个分子回到一边的几率是百分之五十。 只有两个微观状态 如果是四 个分子呢? 左 右 a a a c b d a a a c d b b d a b c c a b c d a b c d a b c d a b c d a b c d a b c d a b c d d a c c d a b a b c a d b a d c b d c c b a d a b d 设有一容器仅有四个分子 a c d b 共有24=16个 微观状态 从宏观上可分 为五个状态 a b c d a b c c a b c d a b c d a b c d a b c d a b c d a b c d a b c d d a c c d a b a b c a d b a d c b d c c b a d a d b b d 共有 24=16个 微观 状态 从宏观 上可分 为五个 状态 1 10 45 120 210 250 210 120 45 10 1 微观状态数 分子数 左 右 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 2 3 4 5 6 7 8 9 10 0 1 总数 210=1024 均匀分布或接近均匀 分布的几率却占了 670/1024。而10个分 子同时回到一边的几 率只有1/1024, 如果是10个分子呢 左 右 左 右 0 2 N /108? 秒 这个时间比宇宙的年龄1018秒 还要大得多。可见所有分子都回到一边去是不可 能的。即自由膨胀是不可逆的。 若一摩尔气体作自由膨胀,所有分子都回到 一边去的几率只有1/ 实际的气体分子数很大。如 一摩尔的气体就有 N0=6.022?1023个分子。 个微观状态均拍成照片,然后像放电影一样 放出来,每秒放一亿张(108),还要放: 注意:这一事实反映着一个孤立系统内进行的 过程总是由微观状态数小的状态向微观状态数 大的宏观状态进行。 左 右 功转变成热的不可逆性(磨擦生热)实质是: 反映分子总是从有序运动状态向无序的、大量的、杂乱的微观状态数很大的方向进行。而反过程的几率很小、很小。 注意:微观状态数最大的平衡态状态是最混乱、 最无序的状态,也是信息量最小的状态。 比如平时大家都有坐在教室,只有一个状态,要找某同学只要到教室去找,一下便可找到。信息量很大。 相反,星期天大家有上街的,打球的、在 图书馆看书的……。非常无序,信息量小。 “自然界的一切过程都是向着微观状态数大的方向进行的”。 或者说:自然界的一切自发过程都是由热力学概率小的宏观态向热力学概率大的宏观态进行,或者说:一切自发过程都是沿着分子 热运动的无序性增大的方向进行这就是热力学第二定律的微观意义。 一切自然过程总是沿着分子的无序性增大的方向进行----热力学第二定律的微观意义 功热转换 机械功(电功) 热能 有序运动 无序运动 热传导 T2 T1 动能分布较有序 T T 动能分布更无序 气体自由膨胀 位置较有序 位置更无序 定义:某系统宏观状态的熵 其中: 为波尔兹曼常数 为系统此时的微观状态数 …..(1) 2)熵及熵增加原理 熵是状态量 ? 、S的微观意义:表示系统内分子热运动无 序性的一种量度。 对一个孤立系统发生的过程总是从微观状态数 小的状态变化到大的状态。( ) 熵增加原理:在一个孤立 系统(或绝热系统)可能 发生的过程是熵增加或保持不变的过程。 当状态由状态‘1’变化到状态‘2’时系统的熵增量 指出几点: 1)熵增加原理只适用于孤立系统。对非孤立 系统熵可增加也可减少。 2) 熵为‘广延量’,系统的 熵为各部分熵的总和。 当一个小孩从哇哇坠地,什么也不会,混混 沌沌,一天2/3时间在睡觉。但随着不断喂养, 最后成了
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