表面活性剂化学第五章 阳离子表面活性剂.pptVIP

性能与用途： 胺盐是弱碱的盐。在酸性条件下具有表面活性，在碱性条件下．胺游离出来而失去表面活性。简单有机胺的盐酸盐或醋酸盐可在酸性介质中用作乳化散、润湿剂，也常用作浮选剂以及作为颜料粉末表面的憎水剂。 合成路线： 1．高级伯胺的制取 常用高级伯胺的合成方法有脂肪酸法和高级醇法。 （1）脂肪酸法 脂肪酸与氨在0.4～0.6MPa、300～320℃下反应生成脂肪酰胺： RCOOH + NH2 ----- RCONH2 + H2O 然后用铝土矿石作催化剂，进行高温催化脱水，得到脂肪腈； RCONH ------RCN + H2O 脂肪腈用金属镍作催化剂，加氢还原，可得到伯胺，仲胺和叔胺。 RCN + 2H2 ----- RCH2NH2 2RCN + 4H2 ---- (RCH2)2NH + NH3 3RCN + 6H2 ------ (RCH2)3N + 2NH3 反应过程中如有氨存在，再加入一种合适的添加剂(氢氧化钾或氢氧化钠)，即能抑制仲胺的生成。 RCOOH + NH3 +2H2 → RCH2NH2 + 2H2O 脂肪酸甘油酯(或甲酯)与氨及氢反应也可制取伯胺，所用催化剂正在不断改进提高。用脂肪酸法，可由椰子油制取以十二胺为主的椰子胺，用牛脂制取十八胺为主的牛脂胺，可由松香酸制取廉价的松香胺。 (2)脂肪醇法 脂肪醇和氨在380～400℃和12.16～17.23MPa下反应，可制得伯胺。 ROH + NH3 → RNH2 + H2O 高碳醇与氨在氢气和催化剂存在下，也能发生上述反应，使用催化剂，可将反应温度和压力降至150℃和10.13Mpa。伯胺大量用于浮游选矿剂和纤维柔软剂。如C8～C18伯胺，椰子油、棉子油，牛脂等制得的混合胺以及它们的醋酸盐均为优良的浮选剂。用作纤维柔软剂的伯胺结构复杂一些，多为含酰胺键的亚乙基多胺化合物。 2．高级仲胺的制取 仲胺盐阳离于的合成方法主要有如下几种。 （1）脂肪醇法 高碳醇和氨在镍、钴等催化剂存在下生成仲胺。 2ROH + NH3 ----------R2NH +2H2O （2）脂肪腈法 首先，脂肪腈在低温下转化为伯胺，然后在铜铬催化剂存在下脱氨，制得仲胺。 2RNH2 ---------- R2NH + NH3 3．高级叔胺的制取 叔胺盐是胺盐型阳离子表面活性剂中的一个大类，用途较广。叔胺又是制取季胺盐的主要原料。其合成方法及原料路线有许多，应用较多的有如下几种 （1）伯胺与环氧乙烷或环氧丙烷反应制叔胺 这一方法是工业上制取叔胺的重要方法，应用很广，反应式如下： 在碱性催化剂存在下可进一步反应，生成聚醚链，如下式所示： 分子中随聚氧乙烯含量的增加，产物的非离子性质也增加；但在水中的溶解度却不随pH值的变化而改变，并且具有较好的表面活性。有人称其为阳离子进行非离子化的产品。 （2）脂肪酸与低级胺反应制取叔胺 由这类叔胺制得的胺盐成本较低，性能较好，大都用作纤维柔软整理剂。例如，硬脂酸和三乙醇胺加热缩合酯化，形成叔胺，再用甲酸中和，生成索罗明(Soromine)A型阳离子表面活性剂。 用硬脂酸和氨基乙醇胺或亚乙基三胺加热缩合后再与尿素作用，经醋酸中和后，可制得优良的纤维柔软剂阿柯维尔（Ancovel)A，分子式如下： 用途:叔胺盐产品多用作柔软剂、纤维整理剂，也可用作杀菌剂、皮革增色剂、印染助剂等。 2.Krafft温度点 Krafft点越高，表明该SA 越难溶，溶解度越低。 除碳链长度的影响外，SA的Krafft还与成盐的配对阴离子有关。表5-4 Krafft点=a+bn 高级烷基胺和低级卤代烷反应 甲醛-甲酸法制得 e.相转移催化剂 相转移催化剂是指用少量试剂作为一种反应物的载体，将次反应物通过界面转移至另一相，使非均相反应顺利进行。E.g 四正丁基氯化铵 * * * * 靳有才 * 5.1 阳离子表面活性剂概述 阳离子表面活性剂在水溶液中呈现正电性，形成携带正电荷的表面活性离子。阳离子SA的亲水基由带正电荷的基团构成。常称为阳性皂和逆性肥皂。 阳离子SA主要是含氮的有机衍生物，它在酸性溶液中才具有良好的表面活性，而在碱性介质中容易析出而失去表面活性。除