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粉末X射线衍射峰形和峰宽的“等效吸收展宽”计算及其实验验证 刘克家、张琢 上海应用技术学院 2012-6-30 1.绪论 由X射线衍射峰形的分析，还可得出材料的微结构方面的信息，例如晶粒尺寸，晶体缺陷等等 （双峰是Cu靶的Ka1和Ka2辐射） Al的200峰 X射线衍射的实际峰形与衍射理论的峰形存在着很大的差别，后者是用所谓“干涉函数” 16层晶面的干涉函数， 干涉函数有峰高I正比于N2，对于晶体其峰应当无限高，图为层数N=10000情况，其峰的特点是：半高宽约为0.01度数量级，峰形有卫星峰，有零点 干涉函数与理想的晶体峰的比较：单晶硅（400）的实验峰形（下图）相差很大：其硅峰半高宽为0.1度数量级，并且未见有零点及卫星峰。 （双峰是Cu靶的Ka1和Ka2辐射，下同） 干涉函数与实际衍射峰形的差别太大，对此差别的解释，是仪器误差造成的“仪器展宽”。 对仪器展宽的定量计算很难，一般是用经验函数来拟合衍射峰形，这些拟合函数有高斯函数、柯西函数，以及Voigt 函数等。 但这些拟合仅有统计分布的意义，而无峰形的物理意义。 吸收影响峰形的一个证据是，不同吸收试样的峰形不同： Al吸收小，峰锐、双峰可分，Pt 吸收大，峰缓双峰不可分。 蓝、红、绿线分别为实验值、计算值、和两者差值 实验条件为：Rigaku D/MAX 2200PC衍射仪，铜靶40kV 30mA，衍射束方石墨单色器, 扫描速度0.2°/min，DS=SS=1°， RS=0.15mm。 图中蓝色曲线是实验值，峰图中包括了Ka1和Ka2两个K特征辐射，红色曲线是（2）式计算结果，绿色线为两者的差值。 计算采取“有效吸收系数”μ’，其以试样吸收为主，并将一部分对称的“仪器展宽”因素也吸收在其中。 上图的计算中对Al取μ’= 236 cm-1，对Pt μ’=850cm-1。 两实验结果相对误差7%. 衍射峰的另一个特征参数是半高宽（FWHM）（下文中简称为“峰宽”），对于以前的实验结果表明，半高宽是随衍射角增大而增大的，如图。 此关系被称之为仪器分辨函数（IRF），是“仪器展宽”的一个参数。其不能由理论得出，仅可实测。 以上的IRF无定量的理论，仅有半经验公式，称为Caglioti 关系，由Caglioti 在1958年得出 其包含有3个待定系数U,V和W 其对LaB6 具体应用见下图 下图为一文献的给出的半经验结果，材料是LaB6 下节我们将给出我们对“峰形”和“峰宽”两者，的理论结果和定量的实验验证。 2. 吸收展宽的进一步实验验证 此前此公式的个别峰形与实验符合较好。本报告将给出公式的进一步实验论证。 2.1 Al 九个峰形的实验验证及误差计算 本报告涉及到Al的九个峰形的实验结果与理论公式计算结果的比较。 实验条件及参数选取同上文。 金属铝粉末衍射的各峰形，由公式拟合得各峰形相对误差均小于10%，可注意到各峰的半高宽是不同的，高角度的较宽，双峰明显分离 2.2 峰宽的计算结果与实验结果的比较 不同衍射角下峰的半高宽不同。我们可由公式得到半高宽(FWHM)随衍射角2q 的变化数值求解关系，其用符号H来表示。 此关系一般称为XRD的仪器分辨函数（IRF），其一般仅是经验公式 在此我们给出其理论的近似公式： 此公式的量纲为弧度。 本2.2节将讨论此公式的实验结果的比较。 我们将在下文中讨论实验对此公式的验证。此近似公式的推导将另文发表。 Al的 Ka1半高宽实验结果，曲线为公式计算的结果 LaB6半高宽的Caglioti关系（蓝）与我们公式结果（红）的比较，计算的误差约为10% 3. 结论 本报告在以往导出的衍射峰形“吸收展宽”的基础上进一步给出其实验验证，结果为： 对Al 的九个峰，峰形的误差10% 仅一个峰的峰宽误差为15%，其余均小于10%。 本文的验证强烈地支持了我们的“吸收展宽” 理论结果。 本文的结果，支持了新的XRD峰形理论 同时也给出了峰形实验数据的分析处理方法 本文的方法，对于此前的理论及分析方法，提出了不同的观点和思路。 谢谢大家！