有机硅高沸物裂解制备甲基氯硅烷.pdfVIP

108 2006年第十三届中国有机硅学术交流会论文集 有机硅高沸物裂解制备甲基氯硅烷 王莉洪，周遵石，安晓葵，王刚 (中国石油吉林石化公司研究院．吉林132021) 摘要：本文介绍了有机硅高沸物裂解制备甲基氯硅炕单体的两种／-艺路线，并对此两种工艺路线进行 了对比分析。 关键词：歧化、裂解、重排 有机硅高沸物是指甲基氯硅烷单体合成过程 中产生的沸程80～215℃，以硅一硅键、硅一碳～ 硅键、硅一氧一硅键为主的高沸点硅烷混合物，约 j、t。； 占混合单体组成的5％左右。如按此计算，生产1 万吨混合单体便可副产约500吨高沸物o]。我国 每年现有约18．5万吨／年的混合单体生产能力。 ／ Y 1r．H 国外各大有机硅生产装置将高沸物裂解制备甲基 一 C4岛c4凰 ‘／：：9／、≮。坞III¨c。巩 氯硅烷技术合并在流化床合成反应技术中，使混 合单体中的二甲基二氯硅烷选择性提高1～3个 图1三正丁胺结构图 百分点。随着甲基氯硅烷单体生产规模的不断扩 大，高沸物的利用问题已经成为制约中国有机硅 三正丁胺的化学反应大都与氮原子上的未成 工业发展的一个比较严重的问题，因此开发一种 键孤对电子有关，是一个非常好的亲核试剂，对于 有效的利用高沸物的工业化方法已迫在眉睫。 亲电试剂，核外带有空轨道的弱亲电试剂以及共 采用氯化氢催化裂解o“3和高压催化裂 价键中电子云密度偏移带弱的正电性的原子都是 解””可将高沸物转化为甲基氯硅烷单体，其中 活性的。三正丁胺与氯化氢很容易发生反应形成 二甲基二氯硅烷的选择性分别为大于30％和大 三正丁胺盐酸盐，对反应起催化裂解作用。 于50％，高沸物单程转化率分别为大于85％和大1．2高压催化裂解机理 于90％。 三氯化铝为Lewis酸，为亲电试剂。在三氯 化铝中，Al原子的S和P轨道发生杂化，形成三 1基本原理 个SP2杂化轨道，三个轨道各有一个电子，有一 1．1氯化氢催化裂解机理 个空的P轨道。由于三氯化铝有这样的核外电 氯化氢裂解高沸物的催化剂选三正丁胺。三 子排布，它的空的P轨道有得电子的趋势，因此 正丁胺分子量为183．35，无色或微黄色液体，有决定了三氯化铝的化学性质十分活泼。它在气相 和固相中形成二聚体，形状是两个共边的四面体． 特殊气味，易吸潮，凝固点为～70℃，沸点为216 ～217。C，易溶于醇和醚，难溶于水。在三正丁胺分 有配位键，或可认为中央是形成三中心四电子的 子结构中，氮原子核外电子形成四个sP3杂化轨 氯桥键。三氯化铝催化剂用于有机氯硅烷的再分 道，其中～个SP轨道被一对孤对电子占据，其余 配中，是较经典的催化剂。 三个Sp3轨道都已成键，立体空间结构为四面体结 作者简介：王莉洪(1974一)t女，占林市人t中国石油吉 构，氮原子位于四面体中心，一对孤对电子“好象” 林石化公司研究院，学士，工程师，一直执事于有机硅方面的 一个基团一样处于四面体的一个顶角上，其它三个 研究。E—m鲥1ljkwlihong@petrochlna．CORI．cn。 2006年第十三届中国有机硅学术交流