缓冲溶液弱酸.PPT

例1： 可理解为：以HAc水溶液为例，达到平衡时, HAc H+ + Ac- H2O H++ OH- 溶液中[H+]总是两酸提供的[H+]之和： 其中[H+]HAc=[Ac-],即由HAc所提供的[H+]等于[Ac-], 同样 则上式变为 [H+]总＝[Ac-]＋[OH-] 即PBE: [H+] = [Ac-] + [OH-] 例2： 例3：(NH4)2HPO4 NH4+ + HPO42- 零水准 ： NH4+、HPO42- 、H2O 得质子： HPO42- ﹢ H+ H2PO4- HPO42- ﹢2 H+ H3PO4 H2O ﹢ H+ H3O+ 失质子： NH4+ NH3 ﹢ H+ HPO42- PO43- ﹢ H+ H2O OH-﹢ H+ PBE: ***由质子条件可推出H+浓度与有关组分浓度的关系式，是平衡计算的基础。是本章的核心内容。 代数法计算溶液[H+]的思路 4.3.2 一元弱酸(碱)溶液 pH的计算 质子条件 精确计算式 近似计算式 合理的近似计算标准： 一般：忽略某项后计算所得值与原计算式算得 值之相对误差应≤5% 。 即： pH — 不超过 ± 0.02 个pH单位 [H+]—不超过±5 ? 讨论： 例4： 例5： 例6： 4.3.4 其他物质溶液 pH的计算 组成： (1)浓度较大的共轭弱酸碱 如： HAc–NaAC NH3-NH4Cl (2)浓度较大强酸强碱溶液 pH2, pH12 (3) **两性物质 如：NaH2PO4 缓冲溶液的作用机理 1.由Ca mol/L HB 和Cb mol/L B- 构成的共轭酸碱平衡： 共轭体系缓冲能力（容量）的特点： 1.缓冲容量∝c, c 增大则缓冲容量增大; 2. [H+]=Ka，即 pH = pKa时，即ca:cb≈1时， 缓冲溶液的缓冲能力（或称缓冲容量）最大。 3.共轭体系缓冲范围: pH = pKa±1. 例7： 例8： 例9： 例10： 计算0.10 mol·L-1的邻苯二甲酸氢钾溶液的pH。 解：查表得邻苯二甲酸氢钾的pKa1 = 2.89，pKa2 = 5.54 pKb2 = 14－2.89 = 11.11 从 pKa2 和 pKb2 可以认为[HA－]≈ c。 cKa2 = 0.1×10-5.54 10Kw c/Ka1 = 0.1/10-2.89 = 77.6 10 pH = 4.22 分别计算0.05 mol·L-1NaH2PO4和 3.33×10-2 mol·L-1 Na2HPO4 溶液的 pH。 例：查表得H3PO4pKa1=2.12，pKa2=7.20，pKa3=12.36 可以认为平衡浓度等于总浓度。 （1）对于 0.05 mol·L-1 NaH2PO4 溶液 cKa2 = 0.05×10-7.20 10Kw c / Ka1 = 0.05/10-2.12 = 6.59 10 pH = 4.70 （2）对于 3.33×10-2 mol·L-1 Na2HPO4溶液 将有关公式中的 Ka1和 Ka2分别换成 Ka2 和Ka3。 cKa3 = 3.33×10-2×10-12.36 = 1.45×10-14 ≈ Kw c / Ka2 = 3.33×10-2/10-7.20 10 Kw项不能略去； c/Ka2 10，Ka2可略去。 pH = 9.66 已知室温下H2CO3的饱和水溶液浓度约为0.040 mol·L-1，试求该溶液的pH。 解：查表得pKa1