环糊精体系和醇体系中超分子作用的研讨.pdf

EFFECToF STUDYoNSUPRAMoLECULAR CYCLoDEXTIUNANDALCoHoLSYSTEM ADissertationSubmittedto No珊al meGraduateSchoolofHenan UniVersity inP叭ialFulfillmentofthe Requirements fort王le ofMasterofScience Degree By MengQinhong PI。of．Liu Qi SuperVisor：Associate April，2011 摘要 超分子化学是一门基于冠醚与穴状配体等大环配体的基本性而被发展起来的主一客 体化学，超分子化学研究的主要是以非共价键弱的相互作用结合起来的复杂具有特殊功 能且有序的分子集合体。这种主客体分子间的弱相互作用，不是传统的共价键力，而是 指包括范德华力(分子内的永久偶极、瞬间偶极和诱导偶极在分子中产生的静电力、诱 导力和色散力的相互作用)氢键力、离子键力、阳离子一兀和Ⅱ一Ⅱ堆集力以及疏水亲脂 作用力等。形成超分子是这几种力的协同、加和，并且在形成超分子化合物的过程中还 具有一定的方向性和选择性。超分子化学可以说是共价分子的一次质的飞跃，一次升华。 本文主要介绍了超分子化学的概念及体系，环糊精及有机试剂对化合物光学性质的 影响，超分子化合物的组成测定方法及环糊精在分析化学中的应用。 前言介绍了超分子化学在分析化学中的应用。 合成了以B一环糊精为主体，罗丹明B为客体的包合物。采用紫外一可见分光光度法 和荧光光谱法研究了B—CD和罗丹明B的包合作用，确定了包合物形成的化学计量比为l： l；同时从微环境的角度探讨了6一环糊精的浓度，不同的有机试剂，有机试剂浓度以及 不同pH值温度对包合物的影响。结果表明：溶液中微环境的不同对客体及超分子包合物 的电子光谱有着显著而不同的影响，溶液的极性越小，温度越高B一环糊精和罗丹明B形 成的包合物越不稳定。采用红外光谱法和分子模拟对包合物进行研究，进一步确定了包 合物的形成及形成包合物的包和方式。 合成了以6一环糊精为主体，罗丹明B及荧光素为客体的包合物。采用紫外可见分光 光度法，荧光光谱法研究了B一环糊精与罗丹明B及荧光素包合物的性能。实验结果表明 客体分子能够进入B一环糊精的疏水空腔内，B一环糊精和两客体分子均形成l：l的包合 物。但我们发现荧光素的荧光强度和吸光度随着B一环糊精和溶液极性增加而增加，罗 丹明B的荧光强度却是随着D一环糊精和溶液极性的增加而减小；通过荧光光谱法还证明 了温度的高低是影响包和常数的一个重要因素，升温不利于包合物的形成，会使稳定常 数降低。采用分子模拟和红外对包合物进行包和机理研究，确定罗丹明B和荧光素结构 虽然相似但与B一环糊精形成包合物进入其空腔的基团却不同，从而导致了包合物具有 了不同的光学特征。 本文建立了乙醇存在下的镉试剂与镍的显色反应的新体系。在pH为9．5的硼砂一氢 氧化钠缓冲介质中，表面活性剂吐温一80的存在下，镉试剂与镍反应生成2：1稳定配合 物；络合物的九ma】【为504姗，摩尔吸光系数1．37×105L．mol一·cnl一；镍含量0．O～8．Opg／mL 范围符合比尔定律。方法用于测定铝合金中微量镍，方法简单、灵敏度高，结果令人满 意。 在异丙醇存在下，在pH9．6的硼砂一氢氧化钠缓冲介质中和表面活性剂吐温一80的 存在下，镉试剂与铜(II)反应生成2：l红色稳定配合物；络合物的最大吸收波长为498 姗，其表观摩尔吸光率为1．23×105 比耳定律。方法用于测定中水样微量