硫化物半导体纳米材料的控制合成研究.pdfVIP

摘要 摘 要 本论文基于液相法合成硫化物半导体纳米材料的方法，通过调节反应条件， 从而达到控制产物形貌的目的。通过简单的水热合成技术在乙醇-水混合溶液中 合成了星形树枝状的PbS 单晶以及花状的CdS 晶体；在乙醇-水混合溶液中超声 合成了 ZnS 微球。对所制备的纳米材料进行了表征，对它们的生长机理进行了 讨论。 本论文的主要内容归纳如下： 1. 在阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵（CTAB ）和阴离子表面活性 剂十二烷基硫酸钠（SDS）共同调控的作用下，利用水热合成技术控制合成了六 臂星形树枝状PbS 单晶，考察了反应时间、反应温度、表面活性剂的选择、铅源 的选择以及反应物浓度等条件对PbS 形貌的影响。结果表明，增加反应时间并没 有改变其形貌，而尺寸相应增加；反应温度和表面活性剂的类型以及反应物的浓 度对其形貌的影响比较大。温度为40ºC 时，只有很少的枝状结构生成，星形结 构消失；当温度增加到 120ºC 时，枝状结构消失；当只有表面活性剂CTAB 或 SDS 单独存在时，不能生成均匀的星形枝状结构，通过调节CTAB 和SDS 的比 例 （3:1~7:1 ）得到了均匀的六臂星形树枝状PbS ；同时铅源的选择及反应物浓度 亦对其形貌产生了很大的影响，用硝酸铅代替醋酸铅得到的是不对称的多臂结 构，而反应物浓度增大时生成了星形树枝状PbS ，但是枝状结构已经不明显。此 外，对六臂星形PbS 晶体的形成机理进行了初步探讨。 2. 以CTAB 为模板剂，利用水热合成技术，成功地制备了具有新颖结构的 花球状硫化镉纳米晶。整个 CdS 球形结构由片状的次级结构所组成。考察了表 面活性剂的选择，反应温度以及表面活性剂CTAB 的浓度对CdS 的形貌的影响。 同时，对花状 CdS 纳米晶的形成机理进行了初步探讨。我们推测，在表面活性 剂的调控下，CdS 首先形成了小的纳米粒子，这些纳米粒子聚集生长为纳米片， 纳米片继续组装生长为花状结构。 3. 运用超声辅助水热合成技术制备了硫化锌微球。当阳离子表面活性剂十 六烷基三甲基溴化铵 （CTAB ）和阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠 （SDS）共 I 硫化物半导体纳米材料的控制合成 同存在时，超声空化作用可以使混合表面活性剂形成囊泡结构，为硫化锌的形成 提供微环境，进而生长为微球。考察了反应时间、超声时间对 ZnS 形貌及尺寸 的影响。通过实验发现，随着水热时间和超声时间的延长， ZnS 的形貌并没有 改变，只是球的直径相应增大。此外，我们对硫化锌微球的形成机理进行了初步 探讨。 关键词：水热合成，硫化物，纳米材料，乙醇-水溶液 II Abstract Abstract In this dissertation, solution-based routes have been used to synthesize nanostructure materials, such as sulfide semiconductor nanomaterials.This dissertation aims to control the morphology of the products by adjusting the reaction conditions. Star-shaped dendritic PbS nanocrystals and flower-like CdS nanocrystals have been synthesized by a simple hydrothermal process in ethanol-aqueous solutions. In addition,