第三章--糖和苷类.pptxVIP

第一节 结构类型 第二节 理化性质 第三节 苷键的裂解 第四节 苷的提取与分离 概述 糖又称作碳水化合物(carbohydrates)，是自然界存在的一类重要的天然产物，是生命活动所必需的一类物质，和核酸、蛋白质、脂质一起称为生命活动所必需的四大类化合物。按照其聚合程度可分为单糖、低聚糖（寡糖）和多糖等。 苷类又称配糖体(glycoside)，是由糖或糖的衍生物等与另一非糖物质通过其端基碳原子联接而成的化合物。 概述 糖是植物光合作用的初生产物，通过它进而合成了植物中的绝大部分成分。所以糖类除了作为植物的贮藏养料和骨架之外，还是其它有机物质的前体。一些具有营养、强壮作用的药物，如山药、黄芪、刺五加、何首乌、大枣等均含有大量糖类。 苷类种类繁多，结构不一，其生理活性也多种多样，在心血管系统、呼吸系统、消化系统、神经系统以及抗菌消炎，增强机体免疫功能、抗肿瘤等方面都具有不同的活性，苷类已成为当今研究天然药物中不可忽视的一类成分。许多常见的中药例如人参、甘草、柴胡、黄芪、黄芩、桔梗、芍药等都含有苷类。 第一节 结构类型 单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构，即成呋喃糖和吡喃糖。 具有六元环结构的糖——吡喃糖（pyranose） 具有五元环结构的糖——呋喃糖（furanose） Fischer式 Haworth式 单糖的立体化学 单糖结构的表示方法 离端基碳最远的碳原子的构型：D型 ／ L型 (Haworth式限于与羰基碳成环的C原子） 单糖的绝对构型 在Haworth式中看那个新的不对称碳原子上的取代基，向上为D型，向下为Ｌ型。 Fischer与Haworth的转换及其相对构型 Haworth式： C1-OH与C5（或C4）上取代基之间的关系： 同侧为β，异侧为α。 糖分类 ㈠单糖 仅由一个糖组成的物质。 1．常见单糖 （D-glucose，glc） （D-galactose，gal） （L-rhamnose，rha） α β 糖分类 CH2OH （D-xylose，xyl） （D-mannose，man） （fructose，fru） 糖分类 （二）低聚糖 按组成低聚糖的单糖基数目，低聚糖分为二糖、三糖、四糖等。常见的二糖有蔗糖（sucrose）、龙胆二糖（gentiobiose）、麦芽糖（maltose）、芸香糖（rutinose）、槐糖（sophorose）等。 芸香糖 麦芽糖 三、糖苷分类 （三）多糖 1．植物多糖 （1）纤维素（cellulose） 由3000～5000分子的D-葡萄糖通过1→4苷键以反向连接聚合而成的直链葡聚糖，分子结构直线状，不易被稀酸或碱水解。 （2）淀粉（starch） 淀粉是葡萄糖的高聚物，淀粉在制剂中常用作赋形剂，在工业上常用作生产葡萄糖的原料。 （3）粘液质（mucilage）是植物种子、果实、根、茎和海藻中存在的一类粘多糖。粘液质可溶于热水，冷后呈胶冻状。 （4）树胶（gum） 树胶是植物在受伤害或毒菌类侵袭后分泌的物质，干后呈半透明块状物。 苷的结构与分类 苷类: 糖与非糖组成的化合物——苷 苷类化合物的组成： 苷元(配基)：非糖的物质，常见的有黄酮，蒽醌， 三萜等。 苷类 苷键：将二者连接起来的化学键，可通过 O,N,S,C等原子或直接通过N-N键相连。 糖(或其衍生物，如氨基糖，糖醛酸等) 苷类化合物的命名： 以 -in 或 –oside 作后缀。 苷的结构与分类 一.糖苷的定义与结构   1.苷的定义：苷类（glycosides）是糖或糖的衍生物端基碳原子上的羟基与非糖物质脱水缩合而成的一类化合物，又称为配糖体。苷中的非糖部分称为苷元(genin)或配基（aglycone）。 红景天苷 毛茛苷 苷键原子 苷元 苷键 端基碳原子 一.糖苷的结构 1．按苷键原子分类 根据苷键原子的不同，苷类可以分为氧苷、硫苷、氮苷和碳苷。 （1）氧苷 苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷称为氧苷。氧苷是数量最多、最常见的苷类。根据形成苷键的苷元羟基类型不同，又分为醇苷、酚苷、酯苷和氰苷等，其中以醇苷和酚苷居多，酯苷较少见。 ① 醇苷 是苷元的醇羟基与糖缩合而成的苷。 　　　　　　 　　　　 毛茛苷 红景天苷 二.糖苷的分类 ② 酚苷 苷元分子中的酚羟基与糖脱水而成的苷。 熊果苷　 　 天麻苷 　　 丹皮苷 ③ 酯苷