§5.5 单组分系统的相图.pptVIP

§5.5单组分系统的相图 水的相图 三相点与冰点的区别 超临界状态 * 水的相图 超临界状态 水的相图是根据实验绘制的 水的相图 水 冰 水蒸气 610.62 有三个单相区 三条实线是两个单相区的交界线 气、液、固 单相区内? = 1, f =2 在线上， 压力与温度只能改变一个，指定了压力，则温度由系统自定，反之亦然。 ? = 2, f =1 水的相图 水 冰 水蒸气 610.62 温度和压力独立地有限度地变化不会引起相的改变。 水的相图 水 冰 水蒸气 610.62 OA是气-液两相平衡线 即水的蒸气压曲线 它不能任意延长，终止于临界点A，这时气-液界面消失。 临界点： 高于临界温度，不能用加压的方法使气体液化 临界温度时，气体与液体的密度相等，气-液界面消失。 水的相图 水 冰 水蒸气 610.62 OB 是气-固两相平衡线 即冰的升华曲线，理论上可延长至0 K附近。 OC 是液-固两相平衡线 OC线不能任意延长 当C点延长至压力大于 时，相图变得复杂，有不同结构的冰生成。 水 冰 水蒸气 610.62 超临界水 EAF 以右超临界区 在超临界温度以上，气体不能用加压的方法液化 OA，OB，OC线的斜率都可以用Clausius-Clapeyron方程或Clapeyron方程求得 两相平衡线的斜率 三条两相平衡线的斜率均可由Clausius-Clapeyron方程或Clapeyron方程求得。 OA线 斜率为正。 OB线 斜率为正。 OC线 斜率为负。 水 冰 水蒸气 610.62 超临界水 在相同温度下，过冷水的蒸气压大于冰的蒸气压，所以OD线在OB线之上 OD 是AO的延长线 是过冷水和水蒸气的介稳平衡线。 过冷水处于不稳定状态，一旦有凝聚中心出现，就立即全部变成冰。 水 冰 水蒸气 610.62 超临界水 水 冰 水蒸气 610.62 超临界水 两相平衡线上的任何一点都可能有三种情况。如OA线上的P点： (1) f 点的纯水，保持温度不变，逐步降压 在无限接近于P点之前，气相尚未形成，系统仍为液相。 (2) 当有气相出现时，气-液两相平衡 (3) 当液体全变为气体，液体消失 水 冰 水蒸气 610.62 超临界水 O点 是三相点 H2O的三相点温度为273.16 K，压力为610.62 Pa。 气-液-固三相共存 三相点的温度和压力皆由系统自定。 1967年，CGPM决定，将热力学温度1 K定义为水的三相点温度的1/273.16 三相点是物质自身的特性，不能加以改变， 冰点是在大气压力下,水的气、液、固三相共存 冰点温度为 大气压力为 时 改变外压，水的冰点也随之改变 冰点温度比三相点温度低 是由两种因素造成的： (1)因外压增加，使凝固点下降 ； (2)因水中溶有空气，使凝固点下降 液相 固相 气相 T / K p/Pa 超临界 流体 临界点 二氧化碳相图示意图 *