陕西师范大学精品课程物理化学化学平衡.PDFVIP

陕西师范大学精品课程 …… 《物理化学》 第六章 化学平衡 第一节 前言 一．反应类型 化学反应可以同时向正、反两方向进行，根据正、反方向进行程度的不同，可分为 两类： 单向反应：逆向反应程度如此之小，可忽略。 如： H +1/2O →H O 2 2 2 对峙反应：正、逆向反应程度相当。 如： C H OH + CH COOH = CH COOC H + H O 2 5 3 3 2 5 2 二．研究化学平衡的目的 找出反应体系达平衡时温度、压力与各种物质的量及浓度的关系，指导工业生产。 本章内容：应用热力学第二定律中的一些结论处理化学平衡问题，同时讨论平衡常 数的测定及计算方法，以及温度、压力、惰性气体等因素对化学平衡的影响。 第二节 化学反应的方向与限度 一．几个基本概念 1．化学平衡 在一定条件下，化学反应的正反两个方向的反应速率相等时，体系所达到的动态平 衡状态叫化学平衡。 不同的体系达平衡所需的时间各不相同，但共同的特点是系统达到化学平衡后，其 宏观性质不随时间变化。化学平衡指系统的一个状态，宏观上表现为静态，而实际上是 一种动态平衡，不是一个热力学过程。 2 ．化学反应Gibbs 自由能 在等温等压下，无限大量的体系中发生 1 mol 化学反应（反应进度为 1 mol）所引起 的体系Gibbs 自由能的变化。用( ∂G ) 或 ∆G 表示，下标“r ”表示化学反应（reaction ）。 ∂ξ T , p r m Note ：“无限大量”是因为此时可认为反应体系中各物质浓度不变，µB 为常数，否 则，浓度变化，µ 也改变。∆G 可作化学反应方向的判据。 B r m 3 ．化学反应的标准Gibbs 自由能 第 1 页 共 21 页 2004-7-15 陕西师范大学精品课程 …… 《物理化学》 在等温、标准压力下，1 mol 反应物生成 1 mol 产物时体系的 Gibbs 自由能的变化值， 用符号 ∆G Ө表示。 r m 4．物质的标准生成 Gibbs 自由能 标准压力下，由稳定单质生成 1mol 化合物时的 Gibbs 自由能变化，叫该化合物的标 准生成 Gibbs 自由能，符号ΔG Ө。 f m Note ：稳定单质的 Gibbs 自由能不为零，而是规定其标准生成Gibbs 自由能为零。 因为，根据 G mӨ= HmӨ–TS mӨ，HӨ规定为零，但 SӨ不为零，故 G mӨ ≠0 。 5. 化学平衡常数 在一定条件下，化学反应达到平衡时，产物活度的计量系数次方幂的乘积与反应物 活度的计量系数次方幂的乘积的商为常数，叫化学平衡常数，符号 K 。 例如，若反应表示为 dD + eE = gG + hH ，则 g h αα K G H ∏ανB d e B αα D E 对气体反应、溶液反应和多相反应均适用。 对于不同相态的物质，活度的定义式不同，由此式可推导标准平衡常数 KӨ，压力 平衡常数 K ，逸度平衡常数K ，摩尔分数浓度平衡常数K 等等。