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附: n维球“体积”和“表面积” 总复习 基本假设:平衡态等几率假设(孤立系统) 基本方法:1 最可几方法、2 系综理论。 玻尔兹曼分布:1 可分辨粒子;2半径典极限 玻色分布:光子、声子、玻色凝聚(临界温度) 费米分布:费米能量、压强等 非简并条件 能级准连续条件 量子力学基础 统计物理中的态一般都是混合态(零温除外)! 玻尔兹曼关系 态函数 态函数描述状态,不描述过程。 典型例子:熵 差 SA-SB 只与A、B两个平衡态有关(与过程无关),所以可沿任意可逆路径进行积分求出两个平衡态的熵差。 重要的微分式 由可逆过程热力学基本方程: dE= TdS-PdV (2.1) 在(2.1)两边减去d(TS) (注意到自由能 F=E-TS)得 dF=-SdT-PdV (2.3) 近独立粒子系统 近独立粒子:粒子间相互作用很弱,可以采用单粒子能级,求每个能级上的粒子数。(如果相互作用很强,则粒子能级失去意义,需要用系综理论)。 熟悉四种分布 玻色、费米、定域、半经典 牢记各个分布的表达式 光子气体 声子气体 声子数不确定(声子产生与消灭实质上是晶格振动能量的变化),但是声子模式数量有限制,等于3N (原因:声子模式数实际上就是格点原子振动自由度数目(约等于3N))。 熟悉晶格振动的爱因斯坦模型和德拜模型 固体的热容量 利用Debye频谱,声子气的平衡分布为: 计算态密度时,什么情况下需要写出自旋简并度J? 常见粒子需要写出J 光子J=2 电子J=2 声子:横波J=2,纵波J=1 问题:为什么一般不考虑电子热容量 因为与晶格振动相比,电子热容量在常温下很小(通常可以忽略),这是因为只有在费米能量附近的很少的电子才可能发生热激发跃迁,其余电子对热容量没有贡献。 但在极低温度下晶格振动的热容量随温度趋于零的“速度”更快,此时电子热容量不能忽略。 问题:为什么一般不考虑原子内部能级的热激发 一般的原子在常温下处于基态,由于基态和第一激发态能量间隔很大,常温下不足以产生热激发跃迁,因此原子内部自由度被冻结了,对热容量没有贡献。 玻色凝聚体的宏观性质 基态能量为零,因此凝聚在基态的粒子对内能和压强都没有贡献。 宏观量计算 一些常数 热力学第一定律(能量守恒) 热力学第二定律: 热传递的不能由低温物体传递到高温物体而不引起其它变化;不能从单一热源吸收热量全部转化成功而不引起其它变化。 熵: 离散情况与准连续情况的对应 另一个需要注意的是光子自旋简并度是2 。 电子也是2。 质量为零,所以是完全相对论粒子,光子产生消灭非常容易,因此光子数不确定,只有能量约束条件而无粒子数约束条件。 空腔中的态密度 *注意:与声子不同,光子的总模式数目没有上限! 声子的态密度(会推导) 晶体中的声振动分为横波和纵波,二者速度不同,分别记为vt和vl。横波有两个独立的振动方向,而纵波只有一个。 横波状态数: 纵波状态数: J 德拜频谱(态密度) 内能 玻色爱因斯坦凝聚 只要求掌握临界温度的计算(参考作业题) 熟悉附录二中的积分公式,但不要求记忆。 * 5.3 求在μ空间刚性双原子分子能量小于ε 的相体积Ω(ε)。 (其中V为气体分子的占据体积,I是转动惯量)。 解: R V S 比较得 L L *热力学体系的性质与边界形状无关, 选立方容器计算方便。 L 推广 玻尔兹曼统计(熟练推导内能、压强) 实际上这给出物态方程 P=P(T,V ) (?=1/kT)。 外界施加在单个粒子上的“力” 5.5 理想气体处于温度为的平衡态,求下列情况下,分子的最可几能量 1 非相对论分子 2 超相对论分子 解: 5.15 在面积为S的薄膜上浮有N个有机分子,分子整体看成二维理想气体,气体的温度为T。求:气体的定面积热容量。(整个有机分子看成是单原子分子) 用最可几分布对应的微观状态数求熵。 参考作业题 5.28 晶体N个原子中有n个离开正常位置而 占据叉位的熵。 固体中出现n个缺位和n个填隙原子时的微观状态 数为 定域原子可以分辨! Bose、Fermi统计 要求熟悉这些常用公式 记住 解法2 (积分结果不含V) 几个重要概念: 孤立系统 (N E 确定) 平衡态 :孤立系统经过足够长时间后达到稳定的状态(宏观性质不随时间变化)。 注意:存在外场时平衡态系统的压强空间分布有可能不均匀(并非处处相等),但无外场情况则处处相等,否则不能满足力学平衡条件。
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