无机及分析化学B教学（丁明玉）chapter5-2.pptxVIP

无机及分析化学 第五章 氧化还原反应 5.1氧化还原反应的基本概念 5.2氧化还原方程式配平(略） 5.3电极电势 5.4电极电势的应用 5.5元素电势图及其应用 5.4 电极电势的应用5.4.1 计算原电池的电动势5.4.2 判断氧化还原反应的方向5.4.3 选择氧化剂和还原剂5.4.4 判断氧化还原反应进行的次序5.4.5 判断氧化还原反应进行的程度5.4.6 求相关化学平衡常数5.4.1 计算原电池的电动势 应用标准电极电势E?和Nernst方程，可算出原电池的电动势。 E = E (+) －E (-) E? = E? (+) －E? (-)例：计算下列原电池在298K时的电动势，并判断正负极，写出电池反应式。（p110例5-9） Cd︱Cd2+(0.10mol/L )‖ Sn4+(0.10mol/L), Sn2+(0.0010mol/L)︱Pt解：Cd2+ + 2e- CdE? (Cd2+ /Cd)=-0.403V Sn4＋ ＋ 2e- Sn 2+E? (Sn4+ / Sn2＋)＝0.154V E (Cd2+ /Cd) = E? (Cd2+ /Cd) + = -0.403V + = -0.433V E (Sn4+ / Sn2＋) = E? (Sn4+ / Sn2＋) + = 0.154V += 0.213 V E (Sn4+ / Sn2＋) E (Cd2+ /Cd) 所以， Sn4+ / Sn2＋为正极， Cd2+/Cd为负极原电池电动势: E=E(正极)－E(负极) =0.213V-(-0.433V)=0.646V正极发生还原反应： Sn4＋ ＋ 2e- Sn2+ 负极发生氧化反应：Cd － 2e- Cd2＋电池反应为： Sn4＋ + CdSn2+ ＋ Cd2+5.4.2 判断氧化还原反应进行的方向原电池反应中 E＞ 0反应正向自发进行 E＜ 0反应逆向自发进行 在氧化还原反应中，总是较强的氧化剂与较强的还原剂发生反应，生成较弱的氧化剂和较弱的还原剂。用标准电动势E?判断时考虑到浓度的影响： E? 0.2 V反应正向自发进行 E?＜－0.2V反应逆向自发进行 -0.2V E? 0.2V反应方向受浓度的影响。所以，该反应在标准态下不能向右进行。 Cd2+ + 2e- CdE? (Cd2+ /Cd)=－0.403V Sn4＋ ＋ 2e- Sn2+E? (Sn4+ / Sn2＋)＝0.154V Sn4＋ + CdSn2+ ＋ Cd2+对角线规则：在标准电极电势表中，电势表左下方的物质（相对较强的氧化剂）能与右上方的物质（相对较强的还原剂）发生反应。例：判断在酸性溶液中H2O2与Fe2+混合时，能否发生氧化还原反应？若能反应，写出反应方程式。解： H2O2与Fe2+既是氧化剂，又是还原剂。5.4.3 选择氧化剂和还原剂例：现有含Cl-、Br-、I-的混合溶液，欲将I-氧化成I2 ，而Br-、Cl-不被氧化，在常用的氧化剂Fe2(SO4)3和KMnO4中选择哪一个能符合上述要求？∵Fe 3+只能把I-氧化为I2， 而MnO4- 能把Cl-、Br -、I-氧化为相应的单质，∴应选择Fe2(SO4)3。5.4.4 判断氧化还原反应进行的次序一种氧化剂可以同时氧化几种还原剂时，首先氧化最强的还原剂；同理，还原剂首先还原最强的氧化剂。（如果氧化还原反应的速率足够快）5.4.5 判断氧化还原反应进行的程度从平衡常数的大小可以知道反应进行的程度。由范特霍夫等温方程知，达到反应平衡时有：又知：从上述二式得：即从E的大小可以知道反应进行的程度。298K时：nOx1 + mRed2 nRed1 + mOx2正极电对1：Ox1 + me- Red1，负极电对2：Ox2 + ne- Red2，5.4.6 求平衡常数和溶度积常数反应达到平衡时必然有E1 = E2nOx1 + mRed2 nRed1 + mOx2（z为氧化还原反应得失电子数）例题（p116, 例5-15）：为了测定AgCl的Ksp，有人设计了如下原电池，并测得电动势E=0.34V。计算Ksp(AgCl)。解：负极Ag + Cl- － e ? AgCl 正极 Ag+ + e ? Ag负极正极1.229V5.5 元素电势图及其应用具有多种氧化态的元素可以形成多对氧化还原电对。表示元素各氧化态之间标准电极电势关系的图叫做元素电势图。元素电势图的表示方法⑴ 各物种按氧化态从高到低排列；⑵ 两物种间“——”相连，线上方为标准电极电势值，线下方为得失电子数。 利用元素电势图可以解决以下一些问题：① 直观地看出在不同介质中，元素各种氧化态的氧化和还原能力。② 如果电势图上某一氧化态右边的电极电势大于左边的电极电势，则该氧化态在水溶液中会发生岐化反应。 ③ 利用电势图还可