无机及分析化学B教学(丁明玉)习题9答案.docVIP

无机及分析化学B教学(丁明玉)习题9答案.doc

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第九章(p.207) 试说明碱金属和碱土金属在同一族从上到下,同一周期从左到右下列性质递变的情况:(1) 离子半径;(2) 电离能;(3) 水合能。并解释原因。 答:(1) 碱金属和碱土金属从上到下离子半径增大,这是因为随着主量子数的增加,外层电子在核外出现概率最大的距离明显增加;在同一周期中,从左到右离子半径减小,这是因为随着核电荷的增加,核对于核外电子的吸引力(即有效核电荷)增强的缘故。 (2) 碱金属和碱土金属从上到下电离能减小,是因为随着原子半径的增加,原子核对外层电子的束缚力减小;在同一周期中,从左到右电离能增大,这是因为随着有效核电荷的增加,核对外层电子的束缚力也增强的缘故。 (3) 碱金属和碱土金属从上到下水合能减小,这是因为随着原子序数增加,离子半径增加,正离子与水分子相互作用力减小的缘故。在同一周期中,从左到右水合能增加,碱土金属离子在水溶液中,均为正二价离子,所带电荷高于正一价碱金属离子的缘故。 2. 锂、钠、钾在氧气中燃烧生成何种氧化物?各种氧化物与水反应情况如何?以化学方程式来说明。 答:4Li + O2 = 2Li2O Li2O + H2O = 2LiOH 2Na + O2 = Na2O2 Na2O2 + 2H2O = 2NaOH + H2O2 K + O2 = KO2 2KO2 + 2H2O = 2KOH + H2O2 + O2 3. 写出下列反应方程式 (1) Al溶于NaOH溶液中 (2) Ba(NO3)2加热分解 (3) Na2O2 + CO2 (( (4) CaH2 + H2O (( (5) Na2O2 + Cr2O3 (( (6) K + KNO3 (( 解:(1) 2Al + 2NaOH + 6H2O (( 2Na[Al(OH)4] + 3H2(g) (2) 2Ba(NO3)2 (( 2BaO + 4NO2 + O2(g) 或2Ba(NO3)2 (( Ba(NO2)2 + O2(g) (3) 2Na2O2 + 2CO2(g) (( 2Na2CO3 + O2(g) (4) CaH2 + 2H2O (( Ca(OH)2 + 2H2(g) (5) 3Na2O2 + Cr2O3 (( 2Na2CrO4 + Na2O (6) 10K + 2KNO3 (( 6K2O + N2(g) 4. 比较下列性质的大小 与水反应的速率:MgO, BaO; 溶解度:CsI, LiI; CsF, LiF; LiClO4, KClO4; 碱性的强弱:Be(OH)2, Mg(OH)2, Ca(OH)2, Na(OH); 分解温度:Na2CO3, NaHCO3, MgCO3, K2CO3; 水合能:Na+, K+, Be2+, Mg2+。 答:(1) BaO与水反应的速率快,因为钡的金属性强。 (2) LiI的溶解度大于CsI的溶解度;CsF的溶解度大于LiF的溶解度;LiClO4的溶解度大于KClO4的溶解度。 (3) 这些物质的碱性从强到弱的顺序是:Na(OH),Ca(OH)2,Mg(OH)2,Be(OH)2。 (4) 这些物质分解温度从高到的顺序是: K2CO3(熔解),Na2CO3(熔解), MgCO3,NaHCO3。 (5) 这些物质水合能从大到小的顺序是:Be2+, Mg2+, Na+, K+。 5. 解释下列事实: 卤化锂在非极性溶剂中的溶解度大小的顺序为LiI LiBr LiCl LiF。 虽然电离能I(Li) I(Na),但E((Li+/Li) E((Na+/Na)。 虽然E((Li+/Li) E((Na+/Na),但金属锂与水反应不如金属钠与水反应剧烈。 锂的第一电离能小于铍的第一电离能,但锂的第二电离能却大于铍的第二电离能。 答:(1) 因为从焓效应来看,当正、负离子的半径大小接近时,不利于溶解;正、负离子的半径大小相差悬殊时,有利于溶解。 (2) 因为金属的电极电势E(与金属离子的水溶液有关。虽然锂的电离能大于钠,但锂离子的水合能比钠离子的水合能大得多,它不但能抵消电离能的影响,还能造成电极反应总的焓变降低,导致E((Li+/Li) E((Na+/Na)。 (3) 这是因为锂的熔点较高,反庆所产生的热量不足以使它熔化,而钠与水反应时放出的热则可使钠熔化,因而固体锂与水接触的机会不如液态钠。另一方面,反应产物氢氧化锂的溶解度较小,它复盖在金属锂表面,阻碍反应的进行。 (4) 由于锂失去一个电子即达到稳定的氦电子结构,而铍失去一个电子则是破坏了原有的s亚层全充满结构,所以锂的第一电离能小。相反,锂失去第二个电子时,则破坏了稳定的惰性气体电子结构,而铍失去第二个电子则达到了稳定的氦电子结构,所以锂的第二电离能大于铍的第二电离能。 6. 回答下列问题: 在水溶液中,离子在电场作用下运

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