无机及分析化学B教学（丁明玉）习题10答案.docVIP

第十章(p.239) 1. 完成下列反应式： (1) KBr + KBrO3 + H2SO4 ((( (2) AsF5 + H2O ((( (3) OCl2 + H2O ((( (4) Cl2通入热碱液； (5) Br2加入冰水冷却的碱液。 答：(1) 5KBr + KBrO3 + 3H2SO4 ((( 3Br2 + 3K2SO4 + 3H2O AsF5 + 4H2O ((( H3AsO4 + 5HF OCl2 + H2O ((( 2HClO 3Cl2 + 6NaOH ((( 5NaCl + NaClO3 + 3H2O Br2 + 2NaOH ((( NaBr + NaBrO + H2O 2. 用表9-1和表10-1有关数据比较F2和Cl2分别与Na(s)反应时，何者放出的能量更多？并指出造成此结果的原因（NaF和NCl的晶格能分别为915 kJ/mol和778 kJ/mol）。 答：2Na(s) + F2(g) 2NaF(s) 2Na(g) 2F(g) 2Na+(g) + 2F-(g) 释放的能量(rH(NaF) = [2((-915) + 2((-322) +155 +2(496 + 2(108]/2 = -556 kJ/mol 2Na(s) + Cl2(g) 2NaCl(s) 2Na(g) 2Cl(g) 2Na+(g) + 2Cl-(g) 释放的能量(rH(NaCl) = [2((-778) + 2((-349) +243 +2(496 + 2(108]/2 = -402 kJ/mol F2与Na(s)反应时放出的能量多。主要是因为F2具有较小的离解能和NaF具有较高的晶格能。 3. Br2能从I-溶液中取代出I2，但I2又能从KBrO3溶液中取代出Br2，这两种实验事实有无矛盾？为什么？ 答：没有矛盾。因为当Br2从I-溶液中取代出I2时，Br2是氧化剂，，I-为还原剂，；而当I2从KBrO3溶液中取代出Br2时，KBrO3为氧化剂，，I2为还原剂，。两种反应中，都是氧化剂的标准电极电位明显高于还原剂的标准电极电位，反应可以进行。 4. 将Cl2不断地通入KI溶液中，为什么开始时溶液呈黄色，继而有棕色沉淀产生、最后又变成无色溶液？ 答：Cl2为较强的氧化剂，，I-为还原剂，。当I-被氧化为时，溶液呈黄色；当I-全部被氧化为I2时，I2为棕色的沉淀；继续通入Cl2时，可进一步将I2氧化为无色的IO3-，。 5. 写出下列反应方程式 由NaBr制HBr 由KI制备KIO3 由I2和P制备HI 由Cl2和CaCO3制备漂白粉。 答：(1) NaBr + H3PO4 = NaH2PO4 + HBr 4I- + O2 + 4H+ = 2I2 + 2H2O, 3I2 + 6OH- = 5I- + IO3- + 3H2O 2P + 3I2 + 6H2O = 2H3PO3 + 6HI CaCO3 + 2HCl = CaCl2 + CO2↑ + H2O CaCl2 + 2NaOH = Ca(OH)2↓ + 2NaCl 2Cl2 + 3Ca(OH)2 = Ca(ClO)2 + CaCl2·Ca(OH)2·H2O + H2O 6. 比较下列各对物质指定性质的大小或强弱 键能：F－F和Cl－Cl; 电子亲合能：F和Cl; 酸性：HI和HCl; 热稳定性：HI和HBr; 水中溶解度：MgF2和MgCl2; 氧化性：HClO和HClO4。 答：(1) F－F的键能小于Cl－Cl的键能； 氟的电子亲合能小于氯的电子亲合能； 碘氢酸的酸性强于盐酸； 溴化氢的热稳定性高于碘化氢； 氟化镁的溶解度小于氯化镁； 次氯酸的氧化性强于高氯酸。 7. 在淀粉碘化钾溶液中加入少量NaClO时，得到蓝色溶液A；加入过量NaClO时，得到无色溶液B。然后酸化之，并加入少量固体Na2SO3于溶液B，则蓝色又出现；当Na2SO3过量时，蓝色又褪去成无色溶液C；再加NaIO3溶液蓝色又出现。指出A，B，C各为何物？并写出各步反应方程式。 答：A溶液中含有被次氯酸钠氧化所得的碘，碘吸附在淀粉形成特征的蓝色；B溶液中含有被过量的次氯酸钠进一步氧化而得的无色碘酸根；C溶液中含有被过量的亚硫酸钠还原的最终产物、无色的碘离子。 2NaClO + 2KI + 4H+ = 2Na+ + 2K+ + Cl2 + I2 + 2H2O 10NaClO + I2 + 8H+ = 8Na+ + 5Cl2 + 2NaIO3 + 4H2O 2NaIO3 + 5Na2SO3 + 2H+ = I2 + 5Na2SO4 + 2Na+ + H2O I2 + Na2SO3 + H2O = 2HI + Na2SO4 NaIO3 + 5I- + 6H+ = 3I2 + Na+ + 3H2O 8.