工作文档精细无机分化化学与工艺学课件--第13章缩合.pptVIP

第13章 缩合;13.1,概述;羰基的加成缩合;13-2,羟醛缩合反应;酮的羟醛缩合反应比醛困难：,;2、反应历程;二、醛醛缩合;线再侯条诽赃所诛孝竞镁音狞吓踪干灵区讳还杯随儒伪跳鼻氛肝校郴本诱精细有机合成化学与工艺学课件--第13章缩合精细有机合成化学与工艺学课件--第13章缩合;羟醛自身缩合在有机合成上的特点是可使产物的碳链长度增加一倍，工业上可利用这种缩合反应来制备高级醇。;答:;2、异分子醛的交叉缩合;例如：正丁醛和乙醛缩合、脱水、加氢主要得到2-乙基丁醛（异己醛）;但若采取下列措施： ,,,,,a.,反应物之一为无α－H的醛（如甲醛、芳甲醛）； ,,,,,b.,将无α－H的醛先与稀碱混合；, ,,,,,c.,再将有α－H的醛滴入。 则产物有意义！,,;3、芳醛与脂醛的交叉缩合;4、甲醛与其他醛的交叉缩合(Cannizzaro反应(歧化反应));如：季戊四醇的制备：;四、酮酮缩合;2、不对称酮的自身缩合;五、醛酮交叉缩合;13-1（5）：苯甲醛与丙酮通过缩合、消除脱水以及加氢还原可以制得哪些主要产品？以反应式表示。;13-3,羧酸及其衍生物的缩合反应;一、珀金(PerKin)缩合反应;应用举例：肉桂酸的制备;二、反应历程;缺点： 反应时间长，温度高，收率相对较低。;肉桂酸的其他制备方法：;习题：,13-5,（1）;三、其他应用实例;,,,指含有强活泼亚甲基的化合物X-CH2-Y在碱的催化作用下，脱质子以碳负离子亲核试剂的形式与醛或酮的羰基碳原子发生Aldol型亲核加成-消除脱水，生成α,β-不饱和化合物。;脱水缩合;习题：,13-5,（2）;,,,,指的是酯的亚甲基活泼α-H在强碱性催化剂作用下，脱质子形成负离子，然后与另一分子酯的羰基碳原子发生亲核加成，并进一步脱烷氧基而生成β-酮酸酯的反应。 总称为克莱森缩合反应。;喷染讽仔酮欺梗秉载瞥致悉焰帜棱横垢淀舞沸囚凿威罕莲物唇及种律屹单精细有机合成化学与工艺学课件--第13章缩合精细有机合成化学与工艺学课件--第13章缩合;,异酯的缩合;例如：乙二酸二乙酯的应用：;如果反应物酯和酮都含有α-氢，则酮的活性大(如丙酮的pKa＝20，乙酸乙酯的pKa＝24)，因此酮易形成负碳离子进攻酯的碳基，发生亲核加成而得β—二酮类化合物。;几点说明：, 1、在酯??酮缩合中，若在碱性催化剂作用下酮比酯更易形成负碳离子，则产物中会混有酮自身缩合的副产物；相反，如酯比酮更易形成负碳离子，则产物中就会混有酯自身缩合的副产物。 2、只有不含α-氢的酯与酮间的缩合反应，才能生成纯度较高的产物。;13-3-5,Stobbe缩合;说明： 1、Stobbe,缩合所用的碱性催化剂和反应条件与,Claisen,缩合基本上相似。 2、Stobbe,缩合主要用于酮化合物，如果对称酮分子中不含活泼α,-,氢则只得到一种产物，收率很好，如果是不对称酮，则得到顺反异构体的混合。;一、达村斯(Darzens)缩合反应;二、反应历程;三、应用实例;13-3-7,含亚甲基活泼氢化合物与卤烷的C烷化反应;本,,章,,作,,业