多胺基烷基酰胺生成机理的量子化学研讨.pdfVIP

第六届全国粉年腐蚀与防护科技论文讲评会论文集 多胺基烷基酿胶生成机理的量子化学研究 王兆辉中 王大喜 (石油大学(北京)化I-学部 北京102200 摘要 用3t子化学方法研究了丙酸与多乙烯多胺缩合反应机理。采用AM1程序全优化 计算并得到N,胶多胺盐及其质子化盐的平衡几何构型和净电荷以及酸催化下的亲核加成 和消除反应的泞能曲线.得到这两步反应的活化能分别为62W,11-1和206.15U1.01, 计算结果发现:质子化后丙酸;炭琴碳原不上的净电荷增大，前线分子轨道能级差减小，前 线分子轨道fdlM;互作用增强.酸催化大大增强反应活性:消除反应是速度控制步葬 全皿词: 丙酸 多2_烯多服 反应机理 贵了化学 活化能 1 前言 多胺基烷基酞Au化合物是一类用途很多的化台物，可作缓蚀剂,也可作咪哇嘟类缓独 剂以及多种表面活t.剂的中间体 关于G的合成和应用己有文献拟道c.bl但对其理论研究 尚不多见，而用量了化学计算研究其生成机理尚未见报道。本课题试图合成烷基眯哇琳类 化合物。作为基础性的L作，我们首先对酸催化下多胺基烷基酞胺化台物的缩合反应机理 进行一些量子化学计17研究 多胺基烷基酞胺的生成机理 套 合成多胺基烷基If胺的力法之一是用有机酸和多胺在弱酸催化 卜脱水缩合而得 RCOOH ,Nftz(CILC%NH,\CFLCH,NH,H 一 RCONH(CH:CH.NHNCH,CH,NH2;H,O 仔细分析反应扣A 该反应的关键的步9是质子化的有机肢盐亲核加成生成。一一醇 巾间体和继而进行的分 了内消除反应脱去一分子水，生成质子化酞胺: 0日_ LkC!, NHR1 、U (1) 其中，Rz CH,Cki2NH,CH.C}i,Nllz 坚 0日!1 IRCdu1。N 一 (2) 为探讨酸催化的影液X-:反应如何进行以及TIQ__步是速度控制步骤。我 {(i用量子化学方 法对上述反应机理进行了计算研究 3计算模型和方法 考虑到该反应主要是 基官能团与胺中N原子之间的相互作fuI为简化计算模刑,我 们取有机酸中R为乙基，多N为一乙烯三肢化台物进行模拟计算 4tv模型:对亲核加成反应Di程，我们设计反应模型(1)并拟定C(2)与N(12)Ig子之PI 距离(R}。一。幼为反应坐标极型U，以逐减其俏推写亲核加成反应过程 对。一二醇胺 工兆辉，女 24岁，现为石油大学 北京夕化工学部96级研究生 J 1999-4 上海 74— l e s w e J