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一一.
增稠用乙烯基树脂性能的研究
王天堂,沈伟,陆士平,武 兵
(上海富晨化工有限公司,上海 200233)
摘要:本文就增稠用乙烯基树脂的情况作了一简单的阐述,包括对树脂的增稠特性及相关因素进行表
征,对于乙烯基增稠的应用具有实际的指导作用,同时也就乙烯基增稠材料的应用作了介绍。
关键词:乙烯基醋树脂;SMC/BMC;增稠;玻璃钢
1 前言
乙烯基树脂的增稠特性一直是各厂家研究的方向,尤其随着BMC/SMC在汽车零部件中
的应用,增稠型乙烯基树脂应同时具有更好的浸渍特性和流变特性,允许树脂在较低的压力下
模压制品。乙烯基树脂较通用的不饱和树脂能承受更高的冲击力,并具有良好的抗蠕变性和
抗疲劳性。它可用于车轮、座椅、散热架、栅口板、发动机阀套和电绝缘制品、工业用泵阀、高尔
夫球头等。作为一种增稠用乙烯基树脂,自然要求树脂具有①与增强材料和填料的良好浸润
性;②初始的低粘度和快速增稠特性;③良好的力学特性,包括韧性和耐疲劳特性等;④较长的
存放周期;⑤较低的固化放热峰和较低的苯乙烯挥发等。为了达到使用效果,在乙烯基树脂的
合成研究中较通用的方法是在乙烯基酯分子上引入酸性官能团(羧酸),再利用这些羧基与碱
土金属氧化物(如氧化镁、氧化钙等),但这种方法增稠时间长,一般需要几天时间,况对含水
量敏感。本文主要讨论该种增稠方法的乙烯基树脂。现在也发展了另外一种方法,即用聚异
氰酸盐和多元醇反应以产生网状结构,从而达到树脂的快速稠化。该方法可适合于低压成型,
具有粘度控制稳定、对温湿度要求低、存放期长的特点,制品的层间结合强度较高,同时也可以
用带过量醇的低酸值树脂作增稠剂。
2乙烯基树脂的增稠特性
2.1不同增稠剂的影响
乙烯基树脂的增稠特性是乙烯基树脂在SMC/BMC应用中的基础。乙烯基树脂不同于通
用的不饱和树脂(该类型树脂均含有羧基,可以达到不同程度的化学增稠作用),一般是由环
氧树脂与甲基丙烯酸通过开环加成化学反应而制得。它保留了环氧树脂的基本链段,又有不
饱和聚酯树脂的良好工艺性能,在适宜条件下固化后表现出某些特殊的优良性能。但此时一
般的通用型乙烯基树脂不含有羧酸基团,而基团是化学增稠的基础,所以增稠型乙烯基树脂的
增稠特性显的尤其重要。SMC/BMC用乙烯基树脂
在加入增稠剂后的一些增稠特性是该类树脂的一个
重要指标。化学增稠材料一般有氧化镁、氢氧化镁、
氧化钙(石灰)、氢氧化钙。增稠荆的用量取决于增
稠剂的类型和树脂的活性,根据实际应用经验,本文
选取不同增稠剂研究其增稠效果,用量为树脂重量
的3%。 图1氧化镁的增稠曲线
91
时间,d 时间/d
图2氢氧化镁的增稠曲线 图3氧化钙的增稠曲线
从l一4图可以清楚地看出,氧化镁的增稠效果
是最好的。一是早期的增稠效果速度较快,但与同等暑
情况下的一些不饱和树脂的增稠相比,其增稠速度相翥
对较慢。通用不饱和增稠树脂通常在24~40h左右桀
即可达到粘度的稳定值,而乙烯基则要50h以上。各
厂家使用这种树脂制作SMC/BMC时应进行试验,以
确保其良好的加工性。 图4氢氧化钙的增稠曲线
2.2增稠剂对增稠的影响
在众多的文献中指出,增稠的效果将受增稠剂的
尺寸、树脂的含水量和增稠剂的用量等因素影
响,建议最好保持增稠剂的一致性,以免影响树
一一3.00%
脂增稠效果的重复性。乙烯基树脂是环氧树脂 ……2.00%
的环氧键开环与甲基丙烯酸反应而成,在合成过
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