连续化选择性吸收黑铬涂层的研制研究.pdf

连续化选择性吸收黑铬涂层的研制 李鹏 北京市太阳能研究所有限公司 电话：8492 6213 一．我国平板型选择吸收性涂层的现状 当前世界太阳能产业正在蓬勃发展，其中太阳能热利用在太阳能利用中占相当大的比重，其主 要产品是太阳能热水器。主流的太阳能热水器总体上可分为真空管式和平板式两大类。平板型太阳 集热器有效采光面积大，可以方便实现双回路或承压设计，具有很大的安全性和可靠性；并且以其 优异的性价比被选为“太阳能与建筑相结合”方案和系统工程的最佳产品，目前它在国外太阳能市 场占有绝对优势。比如在世界太阳热水器市场最大的欧洲，平板太阳热水器就占90％以上的市场份 额：而我国的平板式太阳热水器多年来品种单一，已经不能适应国际国内市场发展的要求。因为选 择性吸收涂层是生产太阳能热水器的核心材料，因此生产多种档次的太阳能选择性吸收涂层，这是 增加平板型太阳能热水器品种的重要方面，它可以满足不同消费层次的需要，这将使企业在市场竞 争中处于主动有利的地位。 目前正在研究或应用的用于平板型集热器太阳选择性吸收涂层虽有几十种之多，但从生产方法 上总体可以分三大类：磁控溅射或电子柬蒸发涂层、涂料型涂层、化学或电化学表面转化涂层。其 中具有代表性的产品如：选择性吸收涂料、铝阳极化电解着色选择性吸收涂层、选择吸收性黑铬涂 层和磁控溅射氮氧化钛涂层是用于平板型太阳能热水器中代表低、中、高三种档次的典型涂层。 当前国内平板集热器上使用的太阳条基材主要包括铜铝复合太阳条和全铜太阳条两大系列。铜 铝复合太阳条上使用的涂层主要是阳极化选择性吸收涂层，我公司在国内第一家从国外引进了铜铝 复合太阳条轧机生产线，有自主开发建造了国内第一条连续性阳极化生产线，把当时我国太阳能热 水器的科技含量与产品档次提高了一个新的水平；十几年来累计生产阳极化选择性吸收涂层近百万 平方米。随着科技进步，近年来国外太阳能企业已经开始了平板型集热器的升级换代，全铜板芯开 始盛行，其使用的涂层主要是选择性吸收黑铬涂层与磁控溅射氮氧化钛涂层。我国的太阳能热水器 企业也紧跟国际太阳能热水器的发展潮流，全铜板芯正在推广应用；但太阳条所用涂层主要是低档 次的选择性吸收涂料，也有选择性很差、手工方式生产的、长度有限的镀普通装饰性“黑铬涂层 的太阳条；也有厂家使用进口的磁控溅射氮氧化钛涂层，但由于价格昂贵，厂家用量很小。 由于“太阳能与建筑相结合”的理念在我国逐步深入人心，平板型太阳热水器由于其特有的与 之相适应的性能也存在较大的发展机遇。开发何种适合国内外市场需求的用于平板型太阳能热水器 的选择性吸收涂层，成为摆在我公司面前的一个非常现实的课题。 二．科技研发的过程 由于效仿国外建造或引进连续性磁控溅射氮氧化钛涂层生产线投资巨大，我 们的着眼点放在了投资较小的选择性吸收黑铬涂层上面。我公司的科技人员首先进行了选择性吸收 165 黑铬涂层的前期基础性工艺实验与研究；后在课题取得阶段性成果时，我公司根据当前国际国内太 阳能热水器市场形势的变化，以及本单位有关科研项目的进展，审时度势，在充分听取各方专家的 意见后，决定将科研成果产业化——自酬资金建造一条连续化选择吸收性黑铬生产线。该生产线已 经于2004年6月投产，它是目前国内第一条连续化选择吸收性黑铬涂层的专业化生产线。 三．选择吸收性黑铬涂层及其连续化生产线 (一)涂层的特性 选择性吸收黑铬涂层是运用电化学技术原理在紫铜基材预镀镍后再镀黑铬的，这种宏观结构使 得太阳能吸热条具有良好的导热性、附着力和耐腐蚀性能。微观结构上黑铬是由金属铬和铬的氧化 物组成的金属陶瓷型涂层：它由极其细小的粒子组成的，粒子的直径范围在65纳米至90纳米，这 些金属粒子存在于有细密纹理的电介质矩阵中，在大小上它们小于太阳光的波长，其微观结构示意 图如图l所示；扫描电镜图片如图2所示。 图1．选择性吸收黑铬涂层的微观结构模型 这种结构特征决定了该涂层具有优异的性能： 1．优异的光学性能 图2为使用HITACHI一330分光光度计测试的选择性吸收黑铬光谱特性曲线(样品为生产线产品 截取)。由图可见它具有优良的太阳光谱选择吸收性能。通过工艺控制镀层厚度及其微观粒子结构和 状态，其吸收率a10．95，热发射率￡≤0．10(100