课件 有机化学 高鸿宾 第四版 卤代烃PPT.ppt

第七章 卤代烃 相转移催化反应 邻基效应;1. 卤代烷的分类;二、卤代烃的命名;三、卤代烃的制法;2. 由不饱和烃制备;（2） 相对密度：一氯代烷＜1；一溴代烷和一碘代烷＞1，同系列中，卤代烷 的相对密度随碳原子数的↑而↓ ;1. 亲核取代反应;（2）与醇钠作用;（4）与氨作用;（6）与硝酸银作用;二、消除反应;(2) 脱卤素;卤代烷的活性次序：伯卤代烷 〉仲卤代烷 〉叔卤代烷 碘代烷 〉溴代烷 〉氯代烷;（2） 与锂反应 ;相转移催化剂不断地将CN-从水相送到有机相，然后又将X-从有机相送 到水相。;六、亲核取代反应的机理;SN2反应的能量变化曲线如下图所示：;2. 单分子亲核取代反应（SN1）机理 ;SN1反应的能量变化曲线如下图： ; SN1反应的立体化学较为复杂，在正常情况下，若中心碳原子为手性碳原 子，由于C+离子采取sp2平面构型，亲核试剂将从两边机会均等的进攻C+离子 的两侧，将得到外消旋化合物。 ; 3. 分子内亲核取代反应机理 邻基效应 ;机理：;邻基参与的特点：(1) 反应速率加快 (2) 构型保持，经过了两次构型翻转;七、影响亲核取代反应的因素;β碳原子的甲基同样能影响反应速度;亲核试剂的亲核能力↑，浓度↑，反应越易进行 ;4. 溶剂的影响;八、消除反应的机理;2. 单分子消除反应 (E1) 机理 ;E1反应的特点: (1) 反应分步完成，旧键断裂优于新键形成 (2) 反应速度只和卤代烷的浓度有关 (3) E1消除既可按反式也可按顺式消除途径进行。;十、影响消除反应的因素;十一、取代和消除反应的竞争;2. 进攻试剂的影响;4. 反应温度的影响;　　此类卤代烃分子中的C-X 键很难断裂形成乙烯基和苯基正离子，即使形成也 由于正电荷处于sp2杂化轨道而不稳定；另外，双键和苯环的电子效应和空间效 应排斥和阻碍亲核试剂从背面进攻卤原子所在的碳原子，反应活性降低。如：不 易进行亲核和取代和消除反应，Friedel-Craft反应等。;　　此类卤代物无论进行SN1反应还是SN2反应都比较容易，尤其是SN1反应。 SN1反应：这种电子离域的结果，使苄基和烯丙基正离子的正电荷得到分散， 故体系??量降低，较为稳定，因而容易形成。SN2反应：过渡状态中环上π轨 道与反应中心碳原子的轨道共轭，形成一个整体从而使过渡状态稳定(P275) ;应用于工业生产;(2) 亲核取代反应机理;(b) 消除－加成机理;(3) 消除反应;用烷基锂代替锂与卤代烃反应，也可生成芳基锂;(5) 烷基的反应;3. 烯丙型和苄基型卤代烃的化学反应;烯丙基重排;(3) 与金属镁反应;十三、氟代烃