新型聚酰亚胺鄄氨酯反渗透复合膜的结构与性能.PDFVIP

Vol.33 高等 学校 化 学 学报 No.4 2012年4 月 摇 摇 摇 摇 摇 摇 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES摇 摇 摇 摇 摇 摇 833~837 新新型聚酰亚胺鄄氨酯反渗透复合膜的结构与性能 1,2 2 2 1 1,3 刘立芬 ,茅佩卿 ,徐德志 ,张摇 林 ,高从堦 (1. 浙江大学化学工程与生物工程学系,杭州310027; 2. 浙江工业大学绿色化学合成技术国家重点实验室培育基地,杭州310014; 3. 杭州水处理技术研究开发中心有限公司,杭州310012) 摘要摇 通过界面聚合方法,将功能单体N,N忆鄄二甲基间苯二胺(DMMPD)与多元酰氯5鄄氯甲酰氧基鄄异肽酰氯 (CFIC)聚合,制得一种耐氧化的聚酰亚胺鄄氨酯反渗透复合膜. 采用全反射傅里叶变换红外光谱(ATR鄄FT鄄 IR)和X射线光电子能谱(XPS)分析了膜活性层的化学结构,考察了膜的耐氧化性能,并探讨了膜活性层化 学结构与膜抗氧化性能之间的关系. 关键词摇 N,N忆鄄二甲基间苯二胺;5鄄氯甲酰氧基鄄异肽酰氯;聚酰亚胺鄄氨酯;化学结构;耐氧化性能 中图分类号摇 O633.2;TQ028.8摇 摇 摇 文献标识码摇 A摇 摇 摇 DOI:10.3969/ j.issn.0251鄄0790.2012.04.033 反渗透技术被称为“21世纪的净化水技术冶,具有净化率高和成本低等优点,广泛用于海水淡化、 超纯水制备及工业污水处理等领域. 芳香聚酰胺含有酰胺键(—CO—NH—),其分离性能优异,机械 [1,2] 及热稳定性好,且不易水解,是通用的反渗透复合膜材料之一 ,但芳香聚酰胺对氯非常敏感,即使 进料中极少量的游离氯也会使膜被氧化. 膜氧化将直接导致膜性能迅速衰竭,严重缩短膜的使用寿 [3] 命,从而制约了反渗透复合膜的应用 . 一般认为,活性氯进攻酰胺键发生N鄄氯化和Orton重排反应使链断裂,导致聚酰胺反渗透复合膜 [4] [5] 氧化 . Nita等 提出了3 种提高聚酰胺抗氯性的方法: (1) 在酰胺的N上引入甲基防止 N鄄氯化; (2) 在芳香酰胺所有邻位引入甲基,增大位阻防止N鄄氯化和Orton重排; (3)在苯环上引入吸电子基 团降低酰胺键电子云密度,防止N鄄氯化和Orton重排. 即随着酰胺键的活性降低或位阻增大,聚酰胺 的抗氯性增强[6~13]. 由于N,N忆鄄二甲基间苯二胺(DMMPD)的2个氨基(—NHCH )上的1个H原子均被甲基(—CH ) 3 3 取代,当DMMPD与多元酰氯反应后,其氨基上H原子被全部取代,从而防止N鄄氯化. 因此,本文采 用单面界面聚合法,将DMMPD与5鄄氯甲酰氧基鄄异肽酰氯(CFIC)聚合,制得一种耐氧化的聚酰亚胺鄄 氨酯反渗透复合膜材料(DMMPD鄄CFIC),分析了膜的化学结构与耐氧化性能,并与常规芳香聚酰胺膜 (MPD鄄TMC)进行了对比. 1摇 实验部分 1.1摇 材料与试剂 [14] [15] 单体N,N忆鄄二甲基间苯二胺(DMMPD) 与多元酰氯5鄄氯甲酰氧基鄄异肽酰氯(CFIC) 均为自 制,纯度均大于99%;间苯二胺(MPD),百灵威科技有限公司;均苯三甲酰氯(TMC),青岛三力本诺 化学工业有限公司. 其它试剂均为分析纯. UDEL PS3500 聚砜支撑膜(杭州北斗星膜制品有限公司), 其截留分子量(MWCO)为20000. 1.2摇 反渗透复合膜的制备 将聚砜支撑膜用2 块中空环氧树脂板固定(厚度0郾8 cm; 内长2