多支结构双光子染料的合成及其光聚合性能研讨.pdf

2005年中国科协学术年会论文集 多支结构双光子染料的合成及其光聚合性能研究 ’ 赵榆霞吴飞鹏 (中国科学院理化技术研究所，北京，100101) 摘要：与普通光聚合相比，双光子聚合具有高的空间分辨率与点聚合三维可控特性，是实现光聚 合材料体系在超高密度三维光存储与精密微加工领域应用的最可行的手段。本论文中合成了含多个 nm光 香豆素酮基团的新型双光子光敏染料。用钛蓝宝石飞秒激光器系统测试了染料分子在740—880 学波段的双光子吸收截面，其中含(双)多香豆素酮基团的染料分子的双光子吸收性能均表现出一 17 定程度的共振增强，染料3的最大双光子吸收截面值达到1lGM。新染料与六芳基双咪唑体系的光 漂自实验结果表明所有染料都为三重态敏化染料，与引发荆间具有极快的电子传递速度。在氙灯照 射下三个染料体系的光漂白速度都比双香豆素酮／六芳基双咪唑体系快。将染料2与合适的单体， 共引发剂及其它助剂相配合，研究了材料的点聚合性能，实现了低功率单脉冲聚合。 ．j‘·—- 一、刖 吾 近年来，由于在双光子荧光显微镜…、超高密度三维光存储心’31、三维微制备I扎51、上转换激射∽J 以及光动力治疗…等领域具有巨大的应用前景，具有双光子吸收性能的化合物被广泛关注。要满足 实际需要，双光子聚合体系中的光敏染料需要具有足够大的双光子吸收截面。对大量双光子吸收染 料的结构／性能关系的研究表明阳_2训，对于一维分子体系，通过增长共轭结构和增强整个分子链中的 电荷转移能力可以大大提高染料分子的双光子吸收截面哺’91。在此基础上，自从Prasad等人首次报 道了在含多个染料基团的多维结构体系中化合物具有共振增强的双光子吸收性能u31，大量的八极、 多支和树枝状结构体系被广‘泛研究u卜201。然而，直到现在该类分子体系中双光子吸收性能共振增强 的机理并不清楚，不同研究小组得到的结果也相差甚远，尤其是用飞秒激光得到的数据啪’2¨。显然， 对这类染料分子的研究还需进一步深入。 同时，我们注意到虽然大量具有多支结构的双光子染料被研究，并没有关于该类染料在双光子 聚合方面的研究报道。要满足双光子聚合技术的应用，，除了具有大的双光子吸收截面，染料分子还 需具有高的光聚合引发效率。香豆素酮是一类高效的普通光聚合敏化染料，我们的前期研究工作表 明该类染料也具有一定的双光子吸收性能。在该论文中，我们首次将该类染料基团共价键接到多支 结构的染料分子中；用上转换荧光法测试了染料分子的双光子吸收性能：同时，通过光漂白和双光 子聚合实验，研究了染料的光聚合引发效率。 二、实验部分 (一)合成 3一乙酰基一7一二乙胺基香豆素和3，3’一(7一二乙胺基)双香豆素酮(R)参照文献方法合 司，PoEA(2一phenoxyethyl 用。 2005年中国科协学术年会论文集 化合物卜3(见图1)分别由3一乙酰基一7一二乙胺基香豆素与相应的苯甲醛衍生物通过羟醛缩合 反应制备。将摩尔比分别为l：l、1：2和1：3的3一乙酰基一7一L胺基香豆素与相应苯甲醛衍生物 溶于1：1乙醇／乙腈或甲苯中，加入少量六氢毗啶，回流20小时，冷却，过滤红色沉淀，用氯仿过 柱提纯，即可得到相应的产物l、2、3。 图1化合物结构式 (二)双光子截面测试 化合物的双光子吸收截面值用Xu和Webb等人报道的上转换荧光法来测量乜3|，光源为模式锁定 mode—lockedTsunami nil]，80～ffqz，<130 的钛宝石飞秒激光器(a Ti：spphire，720—980