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层状Li。Ni1/3Mn们00,/。0:的结构、组成及其热稳定性研究
李劫张忠如郭晓健杨勇· 、
厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室,福建厦门,361005
伏安(CV)等方法进行表征,发现当锂脱出至原来的49%以后,材料不论是结构、过渡金属的价态、
电化学性能等方面都开始发生变化,并且晶格氧的活性增强,造成体系不稳定。这些变化中的不可逆因
素严重影响了其首次充放的可逆性。
关键词:层状Li。NiI/3MnI,3Col,302:化学脱锂;首次容量损失
同嵌锂材料的各方面性质,进而为人们认识该材料的首次容量损失的问题提供依据。
1实验
产物。将合成出的材料制备成2025型扣式电池进行充放测试其电化学性能测试【6】
燥制得锂含量为0.8l、0.69、O.57、0.49、0.40、0.3l、0.24的系列材料,置于惰性手套箱中储存。
GSAS软件表征结构;采用TG和TPD.MS技术表征晶格氧的活性。
2结果讨论
2.1结构变化
·-——213·-—-
1)得到的a,c值也出现了同样规律,且体积随脱锂量增多逐渐减小。这是由于在锂脱出初期,晶相部
主要由空位占据,结构出现一定程度的塌陷而使晶格在C轴方向上压缩。同样,锂脱出后,存在于Li
层中同荷相斥的作用力减弱而发生a轴的收缩;同时为保持电荷平衡,过渡金属的价态逐渐升高而使同
一层Ni、Co、Mn离子的斥力增大,两种作用的结果使得a轴收缩渐渐缓慢至趋于稳定。另外应注意,
随脱锂量的增加,衍射峰均出现了宽化现象,可见脱锂也造成了材料结晶程度降低,层状结构在一定程
度上被消弱。
XRD materialandthe
zoom
Fig.1 paRemsofLixNilnMnl/3Col/s02(0≤x≤1)cathode
of(108)/(1lO),(003)
diffractionwasalso attheleftof for
picks presented graphcomparison
表1.Li,Nil,3MnI,3CoI,302(O≤x≤1)的Rietveld结构精修结果
Table.1XRDRietveldrefinement
resultofcathodematerial
LixNiI廿Mnl乃Col/302(O≤x≤1)
X a/A c/A c/a Volume/A3
gM Rwp(%)Rp(%) f
l 2.85l 14.275 5.007 loo.479 0.037 4.3l 2.55 1.655
O.8l 2.850 14.271 5.007 loo.397 0.039 3.96 2.32 1.543
0.69 2.835 14.382 5.073 100.100 0.032 2.17 I.78 1.274
O.57 2.825 14.479 5.126 loo.054 0.023 2.3l 1.74 1.361
0.49 2.822 14.475 5.136 99.950 0.032 1.90 1.5l 1.639
0.40 2.822 14.466 5.t26 99.776 O.031 2.54 1.68 1.639
O.3l 2.822 1
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