chap4-3解离平衡_396602819.pptVIP

* 由于溶解0.1molMg(OH)2需用去0.2mol·L-1（由多重平衡式可看出），平衡时溶液中NH4+的浓度为0.48mol·L-1，所以共需NH4+为0.68mol·L-1 。 K? = [Fe3+][NH3]3 [NH4+]3 = [Fe3+][NH3]3×[OH-]3 [NH4+]3 ×[OH-]3 (2) Fe(OH)3溶于铵盐的竞争反应为 Fe(OH)3(s) + 3NH4+(aq) Fe3+(aq) +3NH3(aq) + 3H2O(l) 多重平衡常数K?为 * = Ksp?(Mg(OH)2) [K?(NH3)]2 = 2.8×10-39 (1.8 ×10-5)3 =4.8×10-23 故要使0.1molFe(OH)3完全溶解在1L铵盐溶液中，NH4+的平衡浓度为 c(NH4+)=3.8×106 mol·L-1 c(NH4+)/c? = [Fe3+] × [NH3]3 K? = (0.3)3×0.1 4.8×10-23 3 3 NH4+要达到如此高的浓度是不可能的，这说明Fe(OH)3不能溶解在铵盐中，因为Fe(OH)3的Ksp?很小。 * 氧化还原反应 Ksp较小的硫化物如CuS，虽不溶解于盐酸，但能够溶解氧化性较强的HNO3中。 3CuS(s) +2NO3-(aq) +8H+(aq) 3Cu2+(aq) +2NO(g) + 3S(s) + 4H2O(l) ?配合反应 加入适当的配合剂，使溶液中某离子形成稳定的 配合物，而使沉淀溶解。 AgCl(s) Ag+ + Cl- + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ * 可以将沉淀的转化看成另外一种形式的沉淀溶解，解题的实质仍是 能首先正确写出多重平衡方程式。 例11 在1LNa2CO3溶液中溶解0.01mol的CaSO4，问Na2CO3的最初浓度应为多大？已知。 Ksp?(CaSO4)=4.9×10-5 ， Ksp?(CaCO3)=3.4×10-9 多重平衡常数为 K? = [SO42-] [CO32-] = [SO42-]×[Ca2+] [CO32-]×[Ca2+] 解：沉淀转化平衡为 CaSO4(s) + CO32-(aq) CaCO3(s) + SO42-(aq) * K? = Ksp?(CaSO4) Ksp?(CaCO3) = 4.9×10-5 3.4×10-9 =1.4×104 平衡时c(SO42-) =0.01mol·L-1，那么 [CO32-] = [SO42-] K? = 0.01 1.4×104 [CO32-] = 7.1 ×10-7mol·L-1 因为溶解0.01mol的CaSO4需要消耗0.01mol的Na2CO3 ，所以Na2CO3的最初浓度为(0.01+7.1×10-7) mol·L-1，近似为0.01mol·L-1 。 * 第四章 重点与难点 重点 弱电解质解离平衡计算 沉淀溶解平衡相关计算 难点 多重平衡（沉淀溶解平衡＋酸解离平衡） 核心 ? 能正确写出解离方程式及其平衡常数表达式 * 溶度积Ksp? 离子积Qi 溶解度S Ksp?(AmBn) =[An+]m·[Bm-]n Q(AmBn) =[An+]m·[Bm-]n Qi Ksp?:平衡向沉淀生成方向移动； Qi = Ksp?:平衡状态； Qi Ksp?:平衡向沉淀溶解成方向移动。 可以转化；量纲不同 利用多重规则，解决沉淀溶解、沉淀转化等 AmBn(s) mAn+(aq) + nBm-(aq) 溶解 沉淀 * 原电池 (-) Zn (s)|Zn2+ (c1) ‖ Cu2+(c2) |Cu (s)(+) E= ?+ - ?-, E? = ? ?+ - ? ?-, 电极电势? ?(Zn2+/Zn) ?(Cu2+/Cu) 标准电极电势? ? ? ?(Zn2+/Zn) ? ?(Cu2+/Cu) 能斯特公式 [O] +ne- [H] ? = ? ? +(RT/nF)·ln(a[O]/a[H]) ? = ? ? +(2.303RT/nF)·lg(a[O]/a[H]) 联系两者的桥梁 非标准态 标准态 氧化还原反应 Zn +Cu2+ =Zn2+ + Cu Zn - 2e- Zn2+ Cu2+ + 2e- Cu ?rG=-nFE ?rG ? =-nFE? ? G ? =-RTlnK ? E?=(RT/nF)·lnK ? E? K? * 第四章