[理学]第八章 醇和酚.pptVIP

8.1 醇和酚的分类、构造异构、命名 8.1.1 醇和酚的分类 按分子中所含羟基数目：一元醇、二元醇、三元醇。 CH3CH2OH HOCH2CH2OH 甘油 苯酚 对苯二酚 均苯三酚 醇按分子中烃基的不同：脂肪醇、脂环醇、饱和醇、不饱和醇、芳香醇。 CH3CH2CH2OH CH2=CHCH2OH 醇按羟基所连碳原子级数：伯醇（1°）、仲醇（2 °）、叔醇（3 °）。 7.1.2 醇和酚的构造异构 醇的构造异构包括碳架异构和羟基的位次异构； 酚的构造异构包括烃基异构和烃基与羟基在芳环上的相对位次异构； 7.1.2 醇和酚的命名 醇的系统命名要点： a:选择主链，按主链碳原子数称为“某醇” b:主链上碳原子从靠近羟基的一端起用阿拉伯数字编号，羟基在端位时“1”字可省去。 c:命名时，将支链的位次、名称及羟基的位次注在名称之前，得全称。 7.2 醇和酚的结构(以甲醇为例) 以苯酚为例： 7.3 醇和酚的制法 （1）醇的制法： a:烯烃间接水合法 b:烯烃直接水合法 c:烯烃硼氢化－氧化法 例： d:烯烃羟汞化－脱汞法 （2）卤代烃水解： （3）由Grignard试剂制备 （4）醛、酮、羧酸和羧酸酯的还原： 常用还原剂： Na+C2H5OH； H2+催化剂；LiAlH4 甲醇的工业生产： 羰基合成： 乙二醇的工业生产： 苯酚的工业生产： 取代酚的工业生产： 7.4 醇和酚的性质 （1）物理性质(自学：物态、沸点的变化规律、溶解性） （2）化学性质（共性） A:弱酸性（与强碱和碱金属的反应）； B:醚的生成； C:酯的生成； D:氧化 E:与FeCl3的显色反应 醇与钠的反应速率：甲醇伯醇仲醇叔醇 应用：1.制醇钠 RONa + H2O NaOH + ROH 2.制其它醇金属化合物 7.4.2 醚的生成 醇钠/酚钠与卤代烃的反应： 碱性条件下，酚可直接成醚； 7.4.3 酯的生成：醇和酚与酸及其衍生物反应生成酯的反应； 酚的成酯反应：酚与酸直接反应生成酯比较难！ 7.4.4 氧化：醇和酚都能被氧化； A） 一元醇的氧化： D） 酚的氧化：在氧化剂存在下，酚可被氧化成醌； 7.4.5 酚与三氯化铁的显色反应 苯酚及其衍生物可与FeCl3溶液发生颜色反应。 7.5 醇的个性 1)与氢卤酸的反应： 可用Lucas试剂鉴别低碳伯、仲、叔醇。Lucas试剂：无水氯化锌的浓盐酸溶液； 烯丙型醇、叔醇、仲醇按SN1机理进行亲核取代反应； 重排：醇与氢卤酸按SN1机理反应时，碳正离子中间体可能发生重排。 用反应机理解释下列转变： 2）脱水 常用催化剂：H2SO4、H3PO4、AlCl3、Al2O3； 两种方式：1）分子内脱水（消除） 该反应在Al2O3催化下高温气相脱水，一般不出现重排。 7.6 酚的个性: 芳环上的反应 （1）卤化 （3）硝化 苦味酸的制备 （4）傅－克反应 （戊）酚醛树脂的合成－与甲醛缩合 （己）与丙酮缩合－双酚A的合成 C 还原 （2）磺化 沸点： 279℃ 214.6℃ 主产物 (5) Kolbe-Schmitt反应 醇的成酯反应： 对甲苯磺酰氯 三氯氧磷 Fries重排 这类反应中常用的新型催化剂：CrO3-吡啶、DCC 应用：合成醛、酮；用于区别伯、仲、叔醇； 实例： B）一元醇催化脱氢 C）邻二醇的氧化： （一）高碘酸水溶液氧化 例： 用途：用于邻二醇的定性，定量分析； 区别一元醇和多元醇； 实例： （二） 四乙酸铅氧化 用途：合成羰基化合物； 该反应中氢卤酸的反应活性顺序： HI HBr HCl 醇的活性顺序： 烯丙型醇 叔醇 仲醇 伯醇甲醇 （苄基型醇） ZnCl2 伯醇一般按SN2机理进行亲核取代反应； 重排产物 重排机理 重排产物 与卤化磷和氯化亚砜的反应： 特点：不发生重排； 醇在酸催化下分子内脱水主要按E1机理反应； 醇的反应速率：叔醇仲醇》伯醇 遵从Saytzeff Rule 机理(E1)： 因为醇的分子内脱水是按照E1历程（碳正离子中间体）进行的，所以往往会有重排。 重排 醇的分子内脱水反应是合成醚的重要方法； 反应需在质子酸或Lewis酸的催化作用下进行； 反应机理为SN2机理； 局限性：一般只适合合成单醚，不适合合成混醚； 2）分子间脱水（亲核取代） 苯酚电离生成的芳氧负离子的几种极限结构 * * 有 机 化 学 第八章 醇 和 酚 醇和酚中都含有羟基； 醇：烃分子中饱和碳原子上的氢原子被羟基取代后的化合物。-OH是这类化合物的官能团