[理学]第八讲 酸碱滴定法的应用2.pptVIP

c≈0.1mol·L-1 稀则突跃小, 浓则浪费! 酸标准溶液: HCl (HNO3, H2SO4) 配制:用市售HCl(12 mol·L-1),HNO3(16 mol·L-1), H2SO4(18 mol·L-1)稀释. 碱标准溶液: NaOH 配制: 以饱和的NaOH(约19 mol·L-1), 用除去CO2 的去离子水稀释. 二、CO2对酸碱滴定的影响 NaOH试剂中或水中含CO2 有机酸标定:(PP) CO32- HCO3- 3. CO2对反应速度的影响 4. NaOH标准溶液的配制与保存 配制: 浓NaOH(饱和, 含量约50%, 约19 mol·L-1)中Na2CO3沉淀除去, 再用煮沸除去CO2 的去离子水稀释至所需浓度. 1. 混合碱的测定 NaOH和Na2CO3 可共存， Na2CO3 和NaHCO3可共存, NaOH 和NaHCO3不可共存！ A、如何确定各组分的含量？ B、如何定性检验有何成分？ 烧碱中NaOH和Na2CO3 的测定 NaCO3 中和到CO2 时，消耗HCl溶液的体积为:2V2(HCl) 滴定反应为： NaCO3 + 2HCl====2NaCl+CO2+H2O NaCO3 中和到NaHCO3 时，消耗HCl溶液的体积为:V2(HCl) 滴定反应为： NaCO3+HCl====NaHCO3+NaCl 中和NaOH消耗HCl溶液的体积为: V1(HCl) －V2(HCl) 分别写出计算w(NaCO3)和w(NaOH)计算公式： 纯碱中Na2CO3和NaHCO3的测定 双指示剂法还可用于未知碱试样的定性分析： V1和V2 的变化 试样的组成 V1V20 OH－ 和CO32－ V2V10 CO32－ 和HCO3－ V1?0 ,V2=0 OH－ V1?V2?0 CO32－ V1=0, V2?0 HCO3－ 氯化钡法(烧碱中NaOH和Na2CO3 的测定) 取两等份试样的试液分别作如下测定： (i)第一份加甲基橙，用 HCl滴定总碱度，消耗HCl的体积为V1(HCl)mL; (ii)第二份先加BaCl2 溶液，使Na2CO3生成BaCO3 沉淀。然后在沉淀存在的情况下以酚酞为指示剂，用HCl滴定，消耗HCl的体积为V2(HCl)mL; V2(HCl)是中和NaOH所消耗的HCl的体积（为什么？） （若此时用甲基橙，到稳定的橙色出现时(pH=4)，BaCO3 将全部溶解，此时测定的仍是总碱度。） 3. 铵盐中氮的测定 甲醛法（强酸铵盐） NaOH 4NH4+ + 6HCHO = (CH2)6N4H++ 3H++ 6H2O (pKa = 5.13) 4. 有机含氮化合物中氮的测定(蒸馏法) * 例: 食醋中c(HAc)≈0.6mol·L-1 取少量(4mL), 体积误差 取25mL, 需滴定剂约150mL 粗测, 定量稀释至约0.1 mol ·L-1 一、 酸碱标准溶液的配制与标定 3.7 酸碱滴定法的应用 标定: 1. Na2CO3, 270-300℃烘1hr, MO 或 MR+溴甲酚绿(△); 2. 硼砂(Na2B4O7·2H2O NaH2BO3+2H3BO3), 60%相对湿度保存, 防失水. pHep=5.1, MR. 标定: 1.邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4), Mr=204.2 pKa2=5.4, PP, 称小样, 平行3 份. 2.草酸(H2C2O4·2H2O), Mr=126.07 pKa1=1.25, pKa2=4.29, PP, 称大样. 测定有机酸:(PP) CO32- HCO3- 对结果无影响！ 测定HCl + NH4+中的HCl: MO,MR CO32- H2CO3 不变 不变 低 小 测得的 c(HCl) 偏低 2. NaOH标准溶液在保存过程中吸收CO2 2NaOH + CO2 Na2CO3 MO,MR：Na2CO3 + 2H+ H2CO3 对结果无影响！ 不变 不变 高 大 PP：Na2CO3 + H+ HCO3-