关于硫化物酸溶性原理与方法.docxVIP

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关于硫化物酸溶性原理与方法?一、摘要?本文主要讨论实验室中大部分硫化物的溶解度较小的原因,硫化物在不同的酸中的溶解性及其原因,以及如何溶解硫化物。二、前言我们选取了典型的三种难溶硫化物ZnS、CuS、HgS,通过了解它们在不同浓度的盐酸、硝酸以及王水中的溶解情况,来分析难溶盐硫化物的溶解原理与方法,加深同学们对于沉淀溶解平衡的认识。同时本次报告设计了相应的实验,通过一定的实验现象来佐证理论。三、内容1、实验设计、步骤与现象用Na2S与CuSO4反应生成CuS沉淀,Na2S与ZnCl反应生成ZnS沉淀,在水浴中静置陈化后,离心分离,洗涤沉淀两次。将得到的难溶的硫化物CuS、ZnS,分别用稀盐酸(2M),浓盐酸(6M),稀硝酸(2M),浓硝酸(6M)进行溶解操作,观察实验现象。表1 CuS、ZnS酸溶实验现象记录1#CuS滴加稀HCl沉淀未溶解2#CuS滴加浓HCl沉淀部分溶解3#CuS滴加稀HNO3沉淀未溶解4#CuS滴加浓HNO3沉淀溶解5#ZnS滴加稀HCl沉淀溶解6#ZnS滴加浓HCl沉淀溶解7#ZnS滴加稀HNO3沉淀溶解8#ZnS滴加浓HNO3沉淀溶解 实验中未进行HgS的酸溶实验以及未使用王水进行实验,这是由于Hg的毒性较大,且王水的腐蚀性和氧化性极强,考虑到实验安全性没有进行相关实验。但是由于HgS的溶解,以及王水的溶解作用对于分析沉淀溶解平衡有较大的意义。在分析中我们还是将HgS纳入到讨论范围内。对于上表中的实验现象,我们将通过下面的分析来说明原因。?2、大部分硫化物难溶于水的原因 金属硫化物大多是有颜色、难溶于水的固体。金属的酸式硫化物均可溶于水;正盐硫化物中,碱金属(IA族)硫化物易溶,而IB、IIB族重金属的硫化物则是已知溶解度最小的。这是因为S2-的半径较大,因而变形性较大,与重金属离子结合时,由于离子相互极化作用,使这些金属硫化物中的M-S键显共价性,造成此类硫化物难溶于水。一般地讲,金属硫化物的溶解度可通过阳离子极化力(离子电荷数/离子半径,Z/r)的大小来预测,容易极化的离子其溶解度降低。晶体的堆积方式也是影响物质溶解度的重要原因。3、盐酸溶解难溶硫化物——酸碱电离平衡对沉淀溶解平衡的影响 以MS硫化物为例,MS溶解于盐酸的平衡为(此处暂不考虑配位平衡对于该平衡的影响)从上述平衡常数关系式可以看出,溶解程度主要取决于Ksp的大小和H+离子浓度的大小,Ksp越小,所需算的浓度就越高,反之亦然。 对于1L浓盐酸所溶解0.10mol硫化物的最小Ksp可以根据前面的关系式导出K1=1.1*10-7,K2=1.3*10-13,[M2+]=0.10mol·L-1,[H2S]≈0.10mol·L-1(H2S饱和溶液浓度),[H+]=12mol·L-1。可得,Ksp=9.9*10-25,该结果表明,凡Ksp9.9*10-25的金属硫化物均被浓盐酸溶解。ZnS的Ksp为1.6*10-24(α构型)或2.5*10-22(β构型),其值大于9.9*10-25,可用盐酸溶解;CuS的Ksp为8.5*10-459.9*10-25,不能用盐酸溶解。4、硝酸溶解难溶硫化物——氧化还原反应对于溶液中离子的影响硝酸与难溶金属硫化物发生氧化还原反应,降低S2-离子浓度,即3S2-+8HNO3==3S↓+2NO↑+4H2O+6NO3-,随着氧化还原反应的进行,S2-离子浓度降低,从而使金属硫化物溶解。以MS硫化物为例,其溶解平衡为上述反应有,,将其代入公式得到:K1时,可以计算出溶解硫化物最小的Ksp为3.07*10-49。CuS的Ksp=8.5*10-453.07*10-49,可用硝酸溶解,HgS的Ksp=4.0*10-533.07*10-49,不能用硝酸溶解。5、王水溶解难溶硫化物——氧化还原与配位平衡的影响王水溶解难溶金属硫化物的原理为:利用盐酸的配位作用降低自由金属离子浓度,利用硝酸的氧化作用降低S2-离子的浓度,从而溶解难溶金属硫化物。以MS为例,其溶解平衡为该沉淀是以下三个平衡的组合:其中平衡式(2)和(3)的平衡常数之积为上式硝酸溶解硫化物的平衡常数K,(4)式的平衡常数为K稳MCln2-n。所以王水溶解难溶金属硫化物的总反应,平衡常数应为K’=K·K稳MCln2-n。王水对于难溶金属硫化物的溶解,主要取决于MS的Ksp的大小和K稳,以及硝酸对硫离子的氧化,一般来说,硝酸不能溶解的硫化物,即Ksp3.07*10-49的这类金属硫化物,可用在王水中溶解。四、总结溶解硫化物时,对于Ksp9.9*10-25的硫化物,可以采用盐酸溶解;对于Ksp3.07*10-49的硫化物,可采用硝酸溶解;对于Ksp3.07*10-49的硫化物,则可以用王水溶解。以上我们依据化学平衡移动原理,通过揭示不同溶解方式的反应过程和定量计算,确定了各种

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