季桂娟《分析化学》吉林大学 第四章-络合滴定法.pptVIP

第四章 络合滴定法 第一节 概述 1.氨羧试剂的特点： 2.最常见的氨羧络合剂（EDTA） 由分布曲线得出： 1). EDTA在水溶液中以H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3- 和 Y4- 等七种形式存在。在不同的酸度下，各种存在形式的浓度也不相同 。 EDTA的有关常数 稳定常数具有以下规律： 第四章 配位滴定法 第二节 副反应系数和条件稳定常数 一、副反应系数和条件稳定常数 例2: 用EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近, pH =11.00，[NH3]=0.10mol·L-1, 计算 log ?Zn ?Zn(NH3)=1+[NH3]?1+[NH3]2 ? 2+…+[NH3]4 ? 4 =1+10-1.00+2.37+10-2.00+4.81+10-3.00+7.31 +10-4.00+9.46 　　　=105.49 第四章配位滴定法 第三节配位滴定原理 例：计算0.01000 mol/L EDTA 溶液滴定20 mL 0.01000 mol/L Ca2+ 溶液的滴定曲线。 c. 化学计量点 (2) 溶液pH12时滴定 滴定突跃 二、影响滴定曲线突跃范围的因素（108页） 三.配位滴定指示剂——金属离子指示剂 金属指示剂变色过程： 例指示剂铬黑T（EBT）本身是酸或碱 H3In pKa1 H2In- pKa2 HIn2- pKa3 In3- 3.指示剂封闭与指示剂僵化 2. 金属指示剂应具备的条件 4. 常见金属指示剂 4.常见金属指示剂 常用金属指示剂 三. 配位滴定的终点误差与直接滴定条件 3.混合离子不干扰测定的条件 四. 络合滴定中的酸度控制 1. 单一金属离子滴定的酸度控制 (1) 最高酸度(pH低限) (2) 最低酸度(pH高限) 以不生成氢氧化物沉淀为限 对 M(OH)n (3). 酸度控制 M+H2Y=MY+2H+ 需加入缓冲溶液控制溶液pH M、N共存时,分步滴定可能性的判断 即混合离子分别滴定的条件 lgK MY = lgKMY－lgc(N)K(NY) 注：此时?Y(H) ?Y(N) ，? Y≈ ?Y(N) 等式两边分别＋lgCM，则 lgCMKMY=lgCMKMY－lgc(N)K(NY) lg c(M) K(MY) =△lgcK ∴ △lgcK≥6 即可准确滴定M 例: Pb2+，Ca2+浓度分别为0.01mol/L溶液中滴定Pb2+ (1)能否分步滴定: △lgK=18.0-10.7=7.36 ∴能 (2)滴定的酸度范围: ?Y(H) = ?Y(Ca)=108.7, pH低=4.0 例：Pb+2-Bi+3合金中Bi3+、Pb2+的连续测定 lgKBiY=27.9, lgKPbY=18.0 △lgK=9.96 ,可以滴定Bi3+ ?Y(Pb)＝1+10-2.0+18.0=1016.0 lg?Y(H)＝ lg?Y(Pb) = 16.0时, pH =1.4(即最高酸度) 第四章 配位滴定法 第四节 配位滴定法应用 一、提高络合滴定选择性的方法 （1）. 络合掩蔽法----加掩蔽剂(A),降低[N] 例1: 用0.02mol·L-1EDTA滴定同浓度Zn2+、Al3+混合液中的Zn2+. pH=5.5 (lg?Y(H)=5.7), 终点时, [ F? ]=10-2.0mol·L-1, 计算lgK?ZnY。 αY(Al) ?Y(H) = 105.7 (掩蔽效果好, Al无影响) ?Y ≈ ?Y(H) = 10 5.7 lgK ’ ZnY=lgKZnY- lg ?Y(H)=16.5-5.7=10.8 例: EDTA 滴定 Zn2++Cd2+ lgK(ZnY)=16.5 lgK(CdY)=16.5 pH=5.5时, lg?Y(H)= 5.7 c(Zn)=c(Cd)=0.02mol·L-1 [I-]ep=0.5 mol·L-1 , [I-] ?Cd(I) [Cd] 0.5mol·L-1 105.1 10－7.1 109.4 105.7 注意： 1、掩蔽剂与干扰离子络合稳定 ?N(A)=1+[A]?1+[A] ?2 ----